* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

115 МЕНТОЛ — МЕНТОН 116 н а п р . , структурные ф-лы трех М, А^о-ментен (1), Д ^ - м е н т е н ( I I ) , Д&-га-ментен ( Ш ) : СНз С Н>С 6 СНо СН I 2 ,сн сн 3 х ^сн н с" ^ с н 2 2 СНо 3 н с 2 ^СНСНа II сн Н2С^*/СН СН 3 2 I сн х 3 сн 3 111 М. легко гидрируются в соответствующие ментаны и дегидрируются в о-, м- и л-цимолы. При диспропорционировании водорода из М. получаются соответ­ ствующие ментан и цимол. При окислении KMnCh о б р а з у ю т с я соответствующие кислоты. М. реагируют как непредельные углеводороды, содержащие двойную с в я з ь : они легко присоединяют галогены, галогеноводороды, озон, хлористый нитрозил, азотистый а н ­ гидрид и т. д . М. сравнительно мало распространены в природе. А -и-ментен входит в состав масла перечной мяты, тимьянового масла, в хвойное эфирное масло моретонс к о й ели и д р . Оптически активный Д -и-ментен (с примесью Д л-ментена) лучше всего синтезировать из п-ментола, дегидратируя его ксантогеновым методом (методом Чугаева). Различные М. (чаще всего смеси с преобла­ д а н и е м одного из изомеров) получаются при частичной гидрогенизации моноциклич. терпеновых углеводоро­ д о в или при дисиропорционировании водорода в этих терпенах. 3 3 2 Лит.: Ч у г а е в Л . А . , И з б р . т р у д ы , т. 2, М., 1955; W a l ­ l a с h О., Terpeneund К amp her, Lpz., 1914. Я . If. Бардышев. М Е Н Т О Л (З-метил-6-изопрошшциклогексанол, /г-ментанол-3) С Н О , м о л . в. 1Г»(),26— бесцветные кристаллы; со­ д е р ж и т 3 асимметрич. атома углерода, а поэтому имеет 8 оптически деятель­ н ы х и 4 недеятельные формы. 10 20 3 з СН, -н -н СН но нментол 3 -с н, 3 в г^цс-положении. В М . и неоизоментоле группы СНз и ОН находятся в ^ас-положении, а в неоментоле и изоментоле — в транс-положенип. М. имеет характерный мятный запах (запах d-M. слабее запаха 1-М.), охлаждающий вкус, вызывает на коже ощущение холода. Растворим в спирте, эфире, хлороформе, бензоле, скипидаре, эфирных и жирных маслах, в уксусной к-те, ж и д к и х SO2 и N H , плохо— в воде. М. является весьма реакционноспособным ве­ ществом. П р и нагревании с дегидратирующими аген­ тами М. образует в основном и-ментен-З. М. дегидра­ тируется труднее, чем неоментол. Окисление хромовой смесью приводит: для М. и неоментола к ментону, а д л я изо- и неоизоментола к изоментону (см. Ментон). При нагревании М. с C11SO4 до 270° образуется ци­ мол. П р и восстановлении с H J все изомеры М. дают ментан. М. и неоментол находятся в эфирных маслах, напр. в масле перечной мяты (до 80% от веса масла), гера­ ниевом масле. Д р у г и е изомеры М. получены синтети­ чески. Д л я промышленного получения основным ист точником является масло перечной мяты. Масло перечной мяты сильно охлаждают, центрифугируют и получают ок. 40—50% 1-М. По другому способу — дистилляцией масла — отделяют фракцию М. и нео­ ментола. Обработкой гидроксиламином удаляют из эфирного р-ра этой фракции примесь ментона. П р и выпаривании эфира из раствора кристаллизуется М. Выделение неоментола из маточного р-ра производят через кислый сукцинат или кислый фталат. Предло­ ж е н о несколько способов синтетич. получения М.: восстановлением ментона натрием и спиртом в индиф­ ферентных растворителях, восстановлением пулегона натрием в эфире, гидрированием тимола, изопулегола. Экономически выгодным является синтез М. из и-цимола: и-цимол нитро-и-цимол аминоцимол аминоцимолсульфоновая к-та диазосоединение п-цпмолсульфокислота тимол ментол. Н а р я д у с кри­ сталлич. М. образуются жидкие изомеры, от к-рых М. необходимо хорошо освободить, т. к. они обладают нек-рой ядовитостью. Применяют М. в пищевой пром-сти при приготов­ лении ликеров, пряников, конфет; в парфюмерии при приготовлении зубных порошков и паст, в ф а р мацевтич. пром-сти при получении валидола, борментола и д р . 3 неоментол Лит.: S i m o n s e n J . L and R o s s W. C. J . , The terpenes, v. 1, 2 ed., Camb., 1953, П и г у л e в о к и й Г . В . , Химия терпенов, Л . , 1949; М а ш к о в с к и й М. Д . , Лекар­ ственные средства, 4 и з д . , М., (960. И. И. Бардышев. н он н 3 3 н С Н 3 ? 1 6 изоментол • > J 1 6 7 неоизоментол 3 3 7 В М. и неоментоле группы С Н ц С Н находятся в транс-попожентт, а в изоментоле и неоизоментоле— Стереоизомеры Т. Т. п л . , кип., °С °С 43 38 -22 53 82.5 53,5 -8 14 216 216 212 212 219 219 215 215 + 49.9° + 0° + 19,7° + 0° + 27°а ±0° ± 2 , 2° ±0° а а (1Д-ментол <1- или 1-неоментол б,1-неоментол •d- или 1-изоментол . . . . » . . . „ . , d - и л и / неоизоментол 4, 1-неоизоменгол В спирте. 1 ,4609 1,4615 1,4603 1,4604 — — 1,4649 1,4649 МЕНТОН (1-метил-4-изоироиилциклогексанон-3), мол. в. 154,24 — существует в виде транс- п цисизомеров. Каждый " НоС изомер имеет d-, 1 Н*С Н и (1,1-формы. Оба изомера пред­ ставляют собой бес­ цветное масло с запа­ (СН ) СН н хом мяты и горьким, Т р а н с - и з о м е р [ментол) с и с - и з о м е р [изомбнтон] слегка охлаждающим вкусом; растворяются в большин­ Т пл. стве органич. растворителей, ча­ 3,5-динитробен- стично — в воде. 15 Под действием кислот и щелочей, зоатов,°С особенно при нагревании, М. легко изомеризуется в изоментон, при 0,904 153 0,904 121 этом наступает динамич. равновесие 0,903 153 м е ж д у двумя изомерами. М. вос­ 0,903 130 станавливается и окисляется в с о ­ — 147 — 130 ответствующие спирт и кислоту; 0.913 101 образует производные, характерные — 73 для кетонов (оксим, семикарбазон и д р . ) , за исключением бисуль­ фит ных. 3 2 6