* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1i МАРГАНЦА КАРБОНАТ —МАРГАНЦА МЕТИЛЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛТРИКАРБОНИЛ 5 18 Вначале путем плавки руды и кварцита с недостатком углеродистого восстановителя получают марганцовый шлак с пониженным содержанием фосфора ( — 0,012%Р) и железа ( — 0,6% FeO), к-рый используют как сырье ири производстве М. и для выплавки кремнистого восстановителя — силикомарганца (>36% Si); послед­ ний получают в дуговой электропечи восстановлением окислов бесфосфористого шлака и кварцита углеро­ дом (коксом) в присутствии флюса ( C a F ) . Выплавку М. из шлака и силикомарганца с добавкой извести ве­ дут в дуговой электрпч. печи с магнезитовой футеров­ кой; для уменьшения газонасыщенности жидкий М. в ковше вакуумируют. Полученный по этой техноло­ гии металл содержит ок. 97% Мп, 0,1% С и 0,5% S i . 2 геналкилов на NaMn(CO) образуются алкильные производные М. к., напр. СН Мп(СО) , бесцветные кристаллы, т. пл. 95°, стойкие на воздухе. При взаимо­ действии циклопентадиена с М. к. образуется циклопентадиенилтрикарбонил марганца C H M n ( C O ) . М. к. и его нек-рые производные (см. Марганца метилциклопентадиенилтрикарбонил) являются сильными а н ­ тидетонаторами, сравнимыми по эффективности с ТЭС, 3 5 5 5 3 НО Мало ТОКСИЧНЫМИ. Л- С 3 5 4 Стасипевич. Техника безопасности. При электротермии, получении М. вторичное напряжение печи достигает 250 и 350 в, что представ­ ляет большую опасность для обслуживающего персонала. Д л я предупреждения несчастных случаев ограждают подводящую сеть и принимают другие меры. Д л я защиты работающих от тепловых излучений печей применяют передвижные водоохладительные экраны и другие устройства. Наибольшую опас­ ность представляют соединения М., в том числе и кислородные, весьма ядовитые, действующие на центральную нервную си­ стему и другие органы. Характерны хронич. отравления, проявляющиеся через 2—3 года систематич, работы с М. Ис­ точниками отравления являются пыль (при добыче и переработ­ ке марганцовой руды), аэрозоль, образующийся при плавке стали. Пути проникновения в организм — дыхательные ор­ ганы, пищевод, кожа, в соответствии с этим строится и техни­ ка безопасности, прежде всего защита дыхательных путей, предупреждение попадания соединении М. с пищей и водой, а также защита рук, частая смена белья и платья. Применение. М. является оДним из основных ме­ таллов, применяемых для раскисления и легирования стали (о ферромарганце см. Железа сплавы). Чистый М. используют в небольших количествах при получе­ нии алюминиевых и д р . сплавов (см. Алюминия спла­ вы), до 20% М. содержится в специальных сплавах типа манганин (см. Магния сплавы, Меди сплавы). М. применяют также для создания антикоррозионных защитных покрытий на металлах. Лит.: С а л л и А. X . , Марганец, пер. с англ., М., 1959; Производство ферросплавов, 2 изд., М., 1957; Г и л л е б р а н д В. Ф. [и д р . ] , Практическое руководство по неорганическому анализу, пер. с англ М.. 1957; M e l l o r , v. 12, L . — N . Y . — Toronto, 1932; то ж е , v. 12, 1953; P a s c a l , t. 16, P., I960; I M l m a n n , 3 Aufl., Bd 12, MUnch.—В., 1960, S. 201—235; К i r k, v. 8, N . Y . , 1952, p. 718—64. Ю. А. Павлов. 3 М. к. с отщеплением СО начинается при 110°, но в атмосфере СО он стоек до 250°. Растворим в большинстве органич. растворителей, не­ растворим в воде. М. к. получают, обрабатывая галогенид марганца окисью углерода под давлением в присутствии металл оорганич. соединений [напр., C H M g B r , А 1 ( С Н ) и д р . ] . Реагируя с галогенами (иод, бром), М. к. образует к а р б о н и л. г а л о г е н и¬ д ы Мп(СО) Х. При действии Na на М. к. или его галогениды получается NaMn(CO) . Последний при разло­ ж е н и и кислотами дает НМп(СО) . При действии галоs 5 2 5 3 5 5 5 минга, содержащие аромаД. С. Стасиневич. тпку: МАРГАНЦА К А Р Б О Н И Л Мп (СО) — 35,0% 62,5% золотисто-желтые прозрачные кристал­ обычного сорта лы; плотн. 1,75, т. пл. 154°. Разложение Бензин высшего сорта . . . Бензин . . 2 1о МАРГАНЦА КАРБОНАТ М п С 0 — белый или светло-розовый порошок; плотн. 3,125. Встречается в природе (минерал родохрозит или марганцовый шпат). Почти нерастворим в воде. При кипячении разлагается водой. На воздухе окисляется с образо­ ванием М п 0 и отщеплением С 0 . В отсутствие воздуха разлагается при 300° с образованием СО и высших окислов Топливо марганца. Получают осаждением р-ров сернокислого марганца содой или кар­ бонизацией аммиачной суспензии окиси марганца. При осаждении бикарбонатом Алкнлат натрия из раствора MnS04, насыщенного Газовый бензин С 0 , осаждается гидрат М п С О з - Н 0 . М. к. Изомеризационный компонент Тяжелый бензин каталитич. применяют для изготовления марганцо­ крекинга Бензины каталитич. рефор­ вых пигментов, сиккативов и т. п. 2 2 2 2 МАРГАНЦА М Е Т И Л Ц И К Л О П Е Н Т А Д И Е Н И Л Т Р И К А Р Б О Н И Л (МД-СМТ, АК-ЗЗХ) СН С Н Мп(СО)з — антидетонатор моторных топлив, маловязкая ж и д ­ кость светло-янтарного цвета; илотн. 1,39; темп-ра замерзания 1,5°; темп-pa кип. 233°; нерастворим в воде, хорошо смешивается с органич. растворителя­ ми. Антидетонационные свойства М. м., установленные по исследовательскому методу в расчете на металл (Мп), значительно лучше, чем у тетраэтилсвинца (ТЭС), а по моторному методу — примерно равны. Антидето­ национные свойства по исследовательскому методу лучших автомобильных неэтилированных бензинов при добавлении М. м. в количестве 0,52 г на 1 л, счи­ тая на Мп, возрастают в зависимости от и х химич. состава на 4,5—15 октановых единиц (см. Октановое число). Антидетонационные свойства топлив, содержа­ щих М. м., улучшаются мало, если в топливе присут­ ствуют ароматич. углеводороды; заметно улучшаются при содержании в топливе алкилатов. Олефины и сер­ нистые соединения не ухудшают восприимчивости топлив к М. м. В авиабензинах М. м. более эффекти­ вен, чем тетраэтилсвинец (ТЭС), при оценке детона­ ционной стойкости (сортности) богатых смесей и ме­ нее эффективен на бедных смесях. Хорошие результаты получаются при использова­ нии М. м. в этилированных топливах. В таблице при­ ведены результаты определения антидетонационных свойств этилированных топлив по исследователь­ скому методу, содержащих различные количества М.м. При испытаниях выявлено, что при добавлении М. м. в малых концентрациях к бензину, содержащему ТЭС, увеличиваются отложения на изоляторах свечей и снижаются сроки службы выхлопных клапанов дви­ гателей. Д л я устранения этого отрицательного влия­ ния к топливу добавляют в небольших количествах фосфорную добавку, которая благоприятно дейст­ вует на срок службы свечей и уменьшение нагара. Стоимость М. м. значительно превышает стоимость Октановое число без ТЭС 93,8 71,0 85,0 9&3,4 Увеличение октанового чис­ ла топлив, содержащих ТЭС 0,792 мл &л, при добавлении М. м., г Мп в i л с 0,792 мл ТЭС в 1 л 0,066 | 0,132 0,264 ; 104, 7 88,0 97,0 98,6 0,5 9,2 5,0 5,8 0,8 7,4 1,1 1,8 —0 ,1 2,9 1.8 88,1 97,8 83 ,7 91,6 98,9 102 ,1 93,6 98,5 1,2 — 0.1 0,1 1,3 2,2 1,1 ТЭС, что препятствует его самостоятельному приме­ нению. Предполагается добавлять М. м. в небольших концентрациях в топлива, содержащие оптимальное количество ТЭС. При этом повышается детонационная стойкость топлива при сравнительно небольшом е г о удорожании. Лит.: Г и б с о н X . Д . , Л и д ж е т т У. В . , У о р р е н Т. У . , в кн.: Труды пятого международного нефтяного кон­ гресса, Нью-Йорк, 1959, т. 4, М., 1961, с. 166; Научно-техни­ ческий бюллетень н.-и. ин-та ГСМ, М., 1959. В. В. Панов.