
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1033 МАКРОМОЛЕКУЛА 2 2 MaKC 1034 в п р е д е л е п р и н е о г р а н и ч е н н о м в о з р а с т а н и и м о л . веса п о н я т и е М. т е р я е т смысл, т. к . п о существу та к а я ч а с т и ц а п е р е с т а е т о т л и ч а т ь с я от тела м а к р о с к о п и ч . р а з м е р о в . М о л . веса обычных М. к о л е б л ю т с я в ш и р о к и х п р е д е л а х — от 1 0 до 10 . Л и н е й н ы е М. п о с т р о е н ы и з м о н о м е р н ы х звеньев одного и л и - р а з н ы х т и п о в , с о е д и н е н н ы х р е г у л я р н о и л и н е р е г у л я р н о х и м и ч . с в я з я м и в д л и н н ы е цепи. Д л и н а т а к и х цепей обычно с о с т а в л я е т 10 —10 А п р и п о п е р е ч н и к е 3—7,5 А. П р и м е р о м л и н е й н ы х М. могут с л у ж и т ь М. каучука натурального, регуляр ного полиэтилена, полиэфиров и полиамидов, полу ч е н н ы х п о л и м е р и з а ц и е й и л и п о л и к о н д е н с а ц и е й би ф у н к ц и о н а л ь н ы х мономеров, М. нуклеиновых кислот, р я д а белков, целлюлозы и др. В разветвлен н ы х М. к основной ц е п и п р и с о е д и н е н ы б о к о в ы е ц е п и б о л ь ш е й и л и меньшей д л и н ы . П р и м е р о м развет в л е н н ы х М. могут с л у ж и т ь М. п р и в и т ы х сополиме р о в , крахмала, нек-рых белков, полиэфиров и поли амидов, п о л у ч е н н ы х и з т р и - и более ф у н к ц и о н а л ь н ы х мономеров и д р . Специфические свойства в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х сое динений — проявление в определенных условиях в ы с о к о э л а с т и ч . деформаций (см. Эластичность поли меров), способность к о б р а з о в а н и ю п л е н о к и а н и з о т р о п н ы х в о л о к н и с т ы х с т р у к т у р , к н а б у х а н и ю и обра з о в а н и ю в ы с о к о в я з к и х р - р о в , а н о м а л ь н ы е термоди н а м и ч . свойства р а с т в о р о в в ы с о к о м о л е к у л я р н ы х сое динений — обнаруживаются только у высокомолеку л я р н ы х соединений, п о с т р о е н н ы х и з л и н е й н ы х и л и у м е р е н н о р а з в е т в л е н н ы х М. Эти свойства ц е л и к о м о б у с л о в л е н ы б о л ь ш о й д л и н о й и г и б к о с т ь ю цепей М., т. е. способностью М. в ш и р о к и х п р е д е л а х и з м е н я т ь свою форму (конформацию) з а счет в р а щ е н и я обра з у ю щ и х ц е п ь звеньев о т н о с и т е л ь н о о р д и н а р н ы х х и м и ч . с в я з е й с с о х р а н е н и е м в а л е н т н ы х у г л о в (см. Гибкость цепных молекул). Граница между низкомолекулярным и высокомоле к у л я р н ы м веществами о п р е д е л я е т с я м и н и м а л ь н ы м мол. весом, п р и к-ром н а ч и н а ю т п р о я в л я т ь с я п е р е ч и с л е н ные в ы ш е специфич. свойства п о л и м е р о в . Эта г р а н и ц а с в я з а н а с химич. п р и р о д о й м о н о м е р н ы х з в е н ь е в , о б р а з у ю щ и х М. (в частности, с в е л и ч и н а м и энергетич. б а р ь е р о в д л я в н у т р и м о л е к у л я р н о г о в р а щ е н и я , от к - р ы х з а в и с и т г и б к о с т ь М.), и поэтому д л я р а з л и ч н ы х в е щ е с т в м о ж е т и з м е н я т ь с я в весьма ш и р о к и х п р е д е л а х (от м о л . весов п о р я д к а т ы с я ч — д л я г и б к и х , до сотен тысяч — д л я жестких М.). М. в пределе м о ж е т иметь форму в ы т я н у т о й нити или компактного клубка ( г л о б у л ы ) . Однако наиболее характерным являются промежуточные кон формации случайного или упорядоченного характера (статистич. к л у б о к , с п и р а л ь , р а з н о о б р а з н ы е с к л а д ч а т ы е ф о р м ы и т. д . ) . 3 е 3 б Вследствие гибкости М. h.