* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

997 ЛЮМИНАЛ — Л Ю М И Н Е С Ц Е Н Т Н Ы Й АНАЛИЗ п у с к а н и и ацетилена через аммиачный р-р з а к и с и меди и л и о к и с и серебра о б р а з у ю т с я о к р а ш е н н ы е осадки; по объему выделившегося ацетилена определяют со­ держание а-Л. Л . получают из ацетилена и A s C l в присутствии к а т а л и з а т о р о в (А1С1 H g C l , CuCl и д р . ) ; 3 3) 3 2 C H b C H - f H g C l - • C I C H ^ CHHgCl C 1 C H = CHHgCl - + A s C l - * C l C H = C H A s C l + HgCI 2 8 8 8 Т е х н и ч . Л . п р е д с т а в л я е т собой темно-коричневую, почти черную ж и д к о с т ь с чрезвычайно р е з к и м р а з д р а ­ ж а ю щ и м з а п а х о м , в м а л ы х к о н ц е н т р а ц и я х напоми­ нающим з а п а х г е р а н и . Н а и б о л е е сильным физиологич. действием обладает а - Л . и особенно его т/?анс-изомер. В отличие от ип­ рита (см. ДихлордиэтилсульдЗид), Л . практически не обладает скрытым периодом д е й с т в и я . Концентра­ ц и я 3 • 10~ мг/л вызывает непереносимое р а з д р а ж е н и е в е р х н и х д ы х а т е л ь н ы х путей; доза в 0,2—0,3 мг/см поверхности к о ж и вызывает п о к р а с н е н и е ( н а р я д у с сильным болевым эффектом), а затем появление п у з ы р ь к о в , с л и в а ю щ и х с я в в о л д ы р и . Аналогичное п о р а ж е н и е вызывают и п а р ы Л . в к о н ц е н т р а ц и и 0,33 мг/л и выше. С м е р т е л ь н а я доза п р и нанесении к а п е л ь н о ж и д к о г о Л . н а к о ж у 35 мг/кг; к о н ц е н т р а ц и я 0,12 мг/л вызывает смертельное п о р а ж е н и е п р и дейст­ вии через органы д ы х а н и я . Эффективным средством лечения поражений Л . является димеркаптопропанол и его производные (см. Антидоты). Л . был п р е д л о ж е н в качестве о т р а в л я ю щ е г о в-ва в конце первой мировой войны А. Л ь ю и с о м , откуда и п о л у ч и л свое н а з в а н и е . Л . п р о и з в о д и л с я в США в заводских м а с ш т а б а х , но в боевых о п е р а ц и я х и с п о л ь з о в а н не был. 4 2 чего она начинает уменьшаться (концентрационное тушение); 2) на интенсивность люминесценции сильно влияет присутствие примесей, к-рые могут вызывать ее гашение; 3) спектры погло­ щения и люминесценции являются зеркальными, т. е., как правило, они не перекрывают друг друга; т. обр., поглощение света веществом не мешает наблюдению его люминесценции; 4) спектры люминесценции сужаются, иногда они даже могут трансформироваться в квазилинейные, что облегчает иденти­ фикацию вещества и определение его концентрации по интен­ сивности линий. Д л я возбуждения люминесценции применяют обычно фильтрованный УФ-свет (ртутно-кварцевая лампа ПРК и све­ тофильтр марки УФС-3 и УФС-4, почти полностью погло­ щающий видимый свет, но пропускающий ближний ультрафио­ летовый, к 3660 А). Люминесценцию лучше всего наблюдать в темном помещении. Наблюдения люминесценции ведут визу­ ально илн пользуясь спец. приборами типа колориметров или фотоколориметров, в которых источник УФ-света и приемник люминесценция расположены под прямым углом (подробнее см. Хемилюминесценция, Фотолюминесценция). Д л я исследования спектров люминесценции пользуются спектрографами или специальными фотоэлектрич. установками. Лит.: С о б о р о в с к и й Л. 3., Э п Ш т е й н Г. Ю., Химия и технология боевых химических веществ, М.—Л., 1938; Н е м е ц В. Г., С о ч и л и н Е. Г., Химия отравляю­ щих веществ, Л.—М., 1941. Р. Н. Стерлин. Л Ю М И Н А Л (фенобарбитал, 5-этил-5-фенилбарбит у р о в а я кислота) C H . 0 N , мол. в. 232,24 — бес­ цветные к р и с т а л л ы г о р ь к о в а т о г о вкуб^в са, т. п л . 174—177°. Л . очень трудно ^СО р а с т в о р и м в холодной воде, раствоС н СО-NH р и м в 40 ч а с т я х к и п я щ е й воды; легко р а с т в о р и м в большинстве органич. растворителей и в р - р а х щелочей; р Н водного р-ра ок. 5. П р и добавлении к р - р у Л . в спирте спиртовых р-ров н и т р а т а к о б а л ь т а и а м м и а к а п о я в л я е т с я лило­ вая окраска. П о л у ч а ю т Л . конденсацией а - э т н л - а - ф е н и л м а л о н о вого эфира с мочевиной в спиртовом р-ре этилата н а т р и я , а т а к ж е п р и взаимодействии а - э т и л - а - ф е н и л а - ц и а н у к с у с н о г о эфира с д и ц и а н д и а м и д о м в м е т а н о л ь н о м р-ре мегилата н а т р и я с п о с л е д у ю щ и м к и с л о т ­ ным гидролизом п р о м е ж у т о ч н о г о к а р о и м и д н о г о про­ изводного. Л . — снотворное средство; его п р и м е н я ю т т а к ж е д л я л е ч е н и я эпилепсии и р я д а д р . з а б о л е в а н и й . 1 2 1 2 3 2 с ч 2 5 Р. Глушков. Л Ю М И Н Е С Ц Е Н Т Н Ы Й А Н А Л И З — совокупность методов а н а л и з а , основанных на н а б л ю д е н и и люминес­ ценции — и з л у ч е н и я тел, п р е д с т а в л я ю щ е г о избыток н а д т е м п е р а т у р н ы м излучением тела и обладающего длительностью ок. 10~ сек и больше. Д л я возбужде­ н и я свечения вещество д о л ж н о п р е д в а р и т е л ь н о п о г л о ­ тить нек-рое количество энергии и перейти в возбу­ ж д е н н о е состояние, более богатое энергией. П р и воз­ в р а щ е н и и вещества в н о р м а л ь н о е состояние часть избыточной энергии в ы д е л я е т с я в виде и з л у ч е н и я с большей длиной в о л н ы . Д л и т е л ь н о с т ь в о збужден­ ного с о с т о я н и я отличает я в л е н и е люминесценции от& р а с с е я н и я света, о т р а ж е н и я и д р . к р а т к о в р е м е н н ы х видов свечения. 10 Д л я Л. а. имеют значение след. законы люминесценции: 1) интенсивность люминесценции возрастает с увеличением концентрации вещества только до нек-рого предела, после По х а р а к т е р у р е ш а е м ы х задач Л . а. р а з д е л я ю т н а с о р т о в о й и х и м и ч е с к и й — качественный и к о л и ч е с т в е н н ы й . О с н о в н а я задача сортового а н а л и з а — о б н а р у ж е н и е р а з л и ч и я м е ж д у предметами, к - р ы е в видимом свете к а ж у т с я о д и н а к о в ы м и . Сортовой Л . а. основан иа р а з н о й люминесценции веществ под д е й ­ ствием в о з б у ж д е н и я . Сюда относятся, н а п р . , способы с о р т и р о в к и с т е к о л , с е м я н , о б н а р у ж е н и е битумов в п о ­ р о д а х , мнкродефектов в м е т а л л и ч . и з д е л и я х , в ы я в л е ­ ние подделок документов и д р . Н а наблюдении л ю м и ­ несценции под м и к р о с к о п о м основана т. н а з . л ю м и н е с ­ ц е н т н а я м и к р о с к о п и я , и м е ю щ а я особое значение п р и исследовании б и о л о г и ч . объектов, в медицине, ф а р м а ­ к о л о г и и и т. п . ; л ю м и н е с ц е н т н а я м и к р о с к о п и я в п р и ­ менении к биологии и медицине в ы д е л и л а с ь в само­ с т о я т е л ь н у ю о т р а с л ь н а у к и . Д л я хнмич. а н а л и з а имеют значение люминесцентные индикаторы, приме­ няемые для титрования в окрашенных средах, и лю­ м и н е с ц е н т н а я хроматография — наблюдение люминес­ ценции р а з л и ч н ы х зои, р а з д е л е н н ы х методами х р о ­ матографии. Д л я количественного Л . а. необходимо з н а т ь меха­ н и з м р е а к ц и й , учитывать возможность о б р а з о в а н и я н е ф л у о р е с ц и р у ю щ и х веществ, н а п р . озон м о ж н о к о л и ­ чественно о п р е д е л я т ь по о б р а з о в а н и ю я р к о ф л у о р е с ­ цирующего акридина в результате взаимодействия озона с д и г и д р о а к р и д и н о м . Многие н е о р г а н и ч . вещест­ ва ф л у о р е с ц и р у ю т в твердом с о с т о я н и и , в р а с т в о р а х ж е ф л у о р е с ц и р у ю т л и ш ь соли у р а н и л а и с о л и р е д к о ­ з е м е л ь н ы х элементов. Н а и б о л е е интенсивно в р - р а х ф л у о р е с ц и р у ю т тербий, г а д о л и н и й и ц е р и й . С п е к т р ы р е д к о з е м е л ь н ы х элементов состоят из х а р а к т е р н ы х д л я к а ж д о г о элемента линий и полос; с б о л ь ш о й точностью можно определить семь из н н х (Се, Sm, E u , Gd, Tb, D y , Pr). Ч у в с т в и т е л ь н о с т ь Л . а. очень б о л ь ш а я , н а п р . соли т е р б н я м о ж н о определить в к о н ц е н т р а ц и и 10~ —10~ г/мл. В твердых р - р а х р е д к о з е м е л ь н ы е элементы с о х р а н я ю т типичные линейчатые и п о л о с а ­ тые с п е к т р ы , что было и с п о л ь з о в а н о д л я и х опреде­ л е н и я . Л ю м и н е с ц е н ц и ю т в е р д ы х р-ров м о ж н о и с п о л ь ­ зовать д л я о т к р ы т и я с у р ь м ы , висмута и с в и н ц а ; у р а н о п р е д е л я ю т в виде п е р л о в , чувствительность метода 10 — 1 0 ^ г у р а н а в 0,3 г фторида н а т р и я . К а т и о н ы , не о б л а д а ю щ и е собственной люминесцен­ цией, определяют с помощью ф л у о р е с ц е н т н ы х р е а к ­ ц и й , о с н о в а н н ы х на н а б л ю д е н и и л ю м и н е с ц е н ц и и ком­ плексов, образуемых катионами с различными орга­ нич. р е а г е н т а м и . Б о л ь ш и н с т в о п р е д л о ж е н н ы х органич. реагентов недостаточно селективно и образует люминесцирующие комплексы с различными катионами, н а п р . 8-оксихинолин с L i , A l , I n , Z n , Cd, Ga; морин с Be, Ga, I n , Pb, Zn, Mo и р е д к о з е м е л ь н ы м и элемен­ т а м и . П о д б и р а я у с л о в и я р е а к ц и и , можно повысить селективность и использовать эти р е а к т и в ы д л я о п р е ­ д е л е н и я н е к - р ы х к а т и о н о в , н а п р . 8-оксихинолин д л я о п р е д е л е н и я л и т и я , и морин — д л я о п р е д е л е н и я б о р а . б 8 5 10