* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

993 ЛОССЕНЯ П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А - Л Э Н Г М Ю Р А УРАВНЕНИЕ ИЗОТЕРМЫ АДСОРБЦИИ 994 в фосфат диокеиацетоиа под в л и я н и е м фермента м ы ш ц — и з о м е р а з ы триозофоефата, п р е в р а щ е н и е г л ю козо-6-фосфата во фруктозо-6-фоефат (см. Гликолиз) и р я д д р у г и х п р о м е ж у т о ч н ы х р е а к ц и й обмена у г л е в о ­ д о в . Р е а к ц и и у к а з а н н о г о типа идут т а к ж е и с о к с и а л ь д е г и д а м и и с о к е и к е т о н а м и неуглеводного х а р а к ­ тера (превращение З-окси-4-гептанона в 4-окси-З-гептанон по Ф а в о р с к о м у , п р е в р а щ е н и я альдегидов и к е т о н о в в р я д у стероидов). Лит.: The carbohydrate, chemistry, biochemistry physio­ logy, ed. W. Pigman, N. Y . , 1957; Advances in carbohydrate chemistry, v. 13, N. Y . , 1958, p. 63. Л. И, Линевич. ч а с т и ц ы , что д о к а з ы в а е т с я сохранением к о н ф и г у р а ­ ции производных оптически активных гидроксамо­ в ы х к-т п р и Л . п. Лит.: F r a n z e n V . , Chemiker—Ztg., 1956, 80, Н. 1, 8; E c k s t e i n Z., Roczn. chem., 1954, 28, z. 4, 549. H. П. Гамбарян. ЛОССЕНЯ П Е Р Е Г Р У П П И Р О В К А — п р е в р а щ е н и е г и д р о к с а м о в ы х к-т и и х п р о и з в о д н ы х в и з о ц и а н а т ы и л и в п р о д у к т ы взаимодействия о б р а з у ю щ и х с я и з о ­ ц и а н а т о в с компонентами среды, н а п р . в присутст­ вии воды в а м и н ы : о RC-NHOR&-RN=C=0 2 5 2 — S 2 RNH +C0 2 2 Л . п. п р о в о д я т в п р и с у т с т в и и д е г и д р а т и р у ю щ и х аген­ тов, н а п р . Р 0 , SOCl и д р . , и л и ж е простым н а г р е ­ в а н и е м . А ц и л ь н ы е п р о и з в о д н ы е г и д р о к с а м о в ы х к-т р а з л а г а ю т обычно с применением в качестве к а т а ­ лизаторов оснований. Производные а-оксигидроксамов ы х к и с л о т п р е в р а щ а ю т с я в а л ь д е г и д ы , а, р-ненас ы щ е н н ы х к и с л о т (в п р и с у т с т в и и спирта) — в нена­ сыщенные у р е т а н ы , о - о к с и а р и л г и д р о к с а м о в ы х к-т — в бензоксазолоны; а л и ф а т и ч . дигидроксамовые к-ты при нагревании в инертных растворителях образуют д и и з о ц и а н а т ы , а к а р б о к с и г и д р о к с а м о в ы е к-ты — по­ лиамиды: Н HOR& ОН I О О Н0 0 н RC-NH ОН 2 О II RCH ОН Л О С С Е Н Я П Р О Б А — см. Азота определение. ЛОУРЕНСИЙ (Lw) — и с к у с с т в е н н о полученный р а д и о а к т и в н ы й химич. элемент, з а м ы к а ю щ и й семейство актинидов; п. н. 103. Н а з в а н в честь и з о б р е т а т е л я ц и к л о т р о н а Э. Л о у р е н с а ( Е . Lawrence). С и н т е з и р о ­ ван в 1961 А. Гиорсо, Т . С и к к е л а н д о м , А. Л а р ш е м и Р . Л а т т и м е р о м в виде изотопа L w (а-активен, энер­ г и я а-частиц 8,6 Мэв, Tiu е=» 8 сек) п р и бомбарди­ р о в к е смеси изотопов к а л и ф о р н и я м н о г о з а р я д н ы м и ионами б о р а , в р е а к ц и и типа Cf ( В , н е с к . n) L w . И д е н т и ф и ц и р о в а н чисто физич. методами, без и с с л е ­ д о в а н и я ХНМИЧ. СВОЙСТВ. в . И. Гольданский. Л У П И Н И Н C H O N , м о л . в. 169,27 — а л к а л о и д , выделенный из Anabasis aphylla (сем. Chenopodiaceae) и р а з л и ч н ы х видов Lupinus (сем. Leguminosae), п р и ч е м в первом расте¬ н и и сопутствует а н а б а з и н у , от к-рого его о т д е л я ю т химич. методами (нитро~ зированием, бензоилированием). Л. Vfj 1>Л N п р е д с т а в л я е т собой 1-оксиметилхинолизидин с аксиальной оксиметильной . . г р у п п о й ( I ) , его более с т а б и л ь н ы й " " он изомер с э к в а т о р и а л ь н о й о к с и м е т и л ь &* * ной г р у п п о й н а з . э п и л у п и н и н ( И ) . Л . — к р и ­ с т а л л ы , т. п л . 68—69° (из п е т р о л е й н о г о э ф и р а ) , т. к и п . 269—270°, {a] — — 1 9 ° ; хорошо р а с т в о р и м в воде и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Л . — с и л ь н о е основание, р.йГ 3,84, вытесняет а м м и а к и з его солей; о б р а з у е т х л о р ­ г и д р а т , т. п л . 212—213°, х л о р а у р а т , т. п л . 196—197°, п и к р а т , т. п л . 137°. 2 6 7 1 0 1 9 ™ - А 2 н R e H D 0 R CH CH—А—N НО R& e [RCH=CH-N~C=o] — ОН ? о о jr^Vc-NHoAcH, он — * • RCH«CH-NHCOR" К^А Л и т . : С а д ы к о в А. С , Химвя алкалоидов Anabasis aphylla, Ташкент, 1956; B o l t Н. Gr., Ergebnisse der AlkaloidChemie bis 1960 unter besonderer BerOcksichtigung der Fortschritte seit 1950, В . , 1961. A. E. Васильев. с=о он М е х а н и з м Л . п. а н а л о г и ч е н м е х а н и з м у родственных п е р е г р у п п и р о в о к Гофмана и К у р ц и у с а : R C - N H O R & - ^ ^ [ R C j ^ N O R & ] " ^ R - C - N + R & 6 — RN=C-0 V If ш О п р е д е л я ю щ е й скорость стадией Л . п. я в л я е т с я пере­ ход сильноосновного аниона I в менее основной, ста­ б и л ь н ы й а н и о я I I I и п р о м е ж у т о ч н о е соединение I I с электронным секстетом у атома а з о т а . В согласии с этим скорость Л . и. солей д и б е н з г и д р о к с а м о в ы х к-т ти­ па I V у в е л и ч и в а е т с я п р и на, . О О у личии электроноакцепторУ N—Ос—f " уменьшается при на\__/ " У / личии электроиодонорных IV заместителей в о т щ е п л я ю ­ щейся бензоилоксигруппе. Н а п р о т и в , введение э л е к т р о н о а к ц е п т о р н ы х заместите­ лей в мета- и п а р а - п о л о ж е н и я м и г р и р у ю щ е й фенильной г р у п п ы замедляет Л . п . , а э л е к т р о и о д о н о р н ы х — у с к о р я е т ее. П р и переходе от у г л е р о д а к азоту карбанион не о т щ е п л я е т с я в виде к и н е т и ч е с к и независимой х н ы х и Л У Т И Д И Н — см. Метилпиридины. Л Ь Н Я Н О Е МАСЛО — см. Жиры растительные. ЛЭНГМЮРА У Р А В Н Е Н И Е И З О Т Е Р М Ы АДСОРБ­ Ц И И — простейшее у р а в н е н и е и з о т е р м ы л о к а л и з о ­ ванной адсорбции, п р и к - р о й м о л е к у л ы ф и к с и р у ю т с я у о п р е д е л е н н ы х мест п о в е р х н о с т и (адсорбционных центров). Ч а с т н ы м с л у ч а е м л о к а л и з о в а н н о й адсорб­ ции я в л я е т с я хемосорбция, когда молекулы фикси­ р у ю т с я на п о в е р х н о с т и б л а г о д а р я о б р а з о в а н и ю х и м и ч . с в я з е й . П о отношению к м о л е к у л а м , способным к об­ р а з о в а н и ю водородных связей, а д с о р б ц и о н н ы м и цент­ рами являются гидроксильные группы. При физич. а д с о р б ц и и местами л о к а л и з а ц и и я в л я ю т е и места с п о в ы ш е н н о й п о т е н ц и а л ь н о й э н е р г и е й м о л е к у л адсорбата, н а п р . в случае а д с о р б ц и и н а б а з и с н о й г р а н и г р а ф и т а — места н а д центром ш е с т и у г о л ь н и к а из атомов у г л е р о д а , а в с л у ч а е н е о д н о р о д н ы х п о в е р х н о ­ стей — тонкие п о р ы , т р е щ и н ы . Помимо у с л о в и я л о к а ­ л и з а ц и и , у р - н и е основано на д о п у щ е н и и о р а в н о ц е н ­ ности всех а д с о р б ц и о н н ы х ц е н т р о в (т. е. оо однород­ ности а к т и в н о й п о в е р х н о с т и , о постоянстве сил взаи­ модействий адсорбат — адсорбент) и об отсутствии взаимодействия между адсорбированными молекулами (адсорбат — а д с о р б а т ) . П р о с т е й ш и й вывод у р - н и я Л э н г м ю р а основан на р а с с м о т р е н и и адсорбционного р а в н о в е с и я к а к р а в н о ­ в е с и я п р и обратимой к в а з и х и м и ч . р е а к ц и и : молекула адсорбата в газе -f адсорбционный центр на поверхности ^ адсорбционный комплекс К о н с т а н т а р а в н о в е с и я этой р е а к ц и и п р и д о п у щ е н и я х теории Л э н г м ю р а : К = PU-0) или р —