* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

983 ЛИТИЙ — ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ 984 н о м у о т д е л е н и ю от н и х Л . Д и с т и л л я ц и ю в о з м о ж н о совмещать с ректификацией или использовать для очистки Л . зонную плавку. Получение сплавов Л . осуществляется также элек­ тролизом солевых расплавов, компонентами к-рых я в л я ю т с я х л о р и д ы Л . и к а л и я , если легируются т я ж е ­ л ы е м е т а л л ы (в этом с л у ч а е к а т о д о м с л у ж и т р а с п л а ­ в л е н н ы й л е г и р у е м ы й м е т а л л , е с л и он л е г к о п л а в к и й , и л и п р и м е н я ю т с я д о п о л н и т е л ь н ы е р а с т в о р и м ы е а ноды и з л е г и р у е м о г о м е т а л л а , е с л и он т у г о п л а в к и й ) , и л и х л о р и д ы Л . и легируемых металлов, если легируются легкоплавкие легкие металлы (таким путем получают, напр., сплавы Л . с кальцием). В настоящее время большое внимание уделяется м е т а л л о т е р м и ч . м е т о д а м п о л у ч е н и я Л . Х о р о ш и е ре­ з у л ь т а т ы д о с т и г а ю т с я н а смеси о к и с е й Л . и к а л ь ц и я п р и и с п о л ь з о в а н и и в к а ч е с т в е в о с с т а н о в и т е л е й фер­ р о с и л и ц и я и л и а л ю м и н и я ; в этом с л у ч а е в а к у у м н ы й п р о ц е с с п о з в о л я е т п о л у ч и т ь Л . , с о д е р ж а щ и й сотые д о л и % S i , A l и Са, с в ы х о д о м 80—85%; с в ы х о д о м ч и с т о г о Л . 90% п р о т е к а е т в о с с т а н о в л е н и е L i 0 * А 1 0 алюминием в в а к у у м е при 1150—1200°. Металлотермич. метод пригоден и д л я п о л у ч е н и я сплавов Л . ( н а п р . , с м а г н и е м ) , но в о з м о ж н о с т и в д а н н о м с л у ч а е н е в е л и к и , т. к . ч и с л о п о д х о д я щ и х в о с с т а н о в и т е л е й ограничено. Получение металлич. Л . восстановлением п р о д у к т о в -химич. п е р е р а б о т к и его м и н е р а л о в п о к а не может конкурировать с электролизом расплавленных солей. Однако металлотермич. вакуумные процессы в о с с т а н о в л е н и я с о е д и н е н и й Л . п р е д с т а в л я ю т особый интерес д л я решения проблемы прямого получения Л . из его руд. Металлич. Л . выпускается в виде слитков, стерж­ ней, г р а н у л или проволоки и сохраняется в герметич­ ной т а р е под слоем вазелинового или парафинового масла. Д л я длительного хранения герметично запрес­ с о в ы в а е т с я в т о н к о с т е н н ы е о б о л о ч к и и з меди и л и а л ю ­ миния. Применение. Важнейшей областью применения Л. я в л я е т с я я д е р н а я э н е р г е т и к а . И з о т о п L i — единст­ в е н н ы й п р о м ы ш л е н н ы й и с т о ч н и к д л я п р о и з - в а трития по р е а к ц и и : L i + n = Н + Н е ; о н п р и м е н я е т с я также при изготовлении регулирующих стержней в системе защиты реакторов благодаря большому сечению захвата тепловых нейтронов. Высокая тепло­ е м к о с т ь , б о л ь ш о й д и а п а з о н ж и д к о г о с о с т о я н и я и вы­ с о к а я теплопроводность при малой плотности и вяз­ к о с т и ж и д к о г о Л . я в л я ю т с я б л а г о п р и я т н ы м сочета­ н и е м свойств д л я и с п о л ь з о в а н и я Л . (в в и д е и з о т о п а L i с м а л ы м сечением захвата тепловых нейтронов) в ка­ честве т е п л о п о с и т е л я в у р а н о в ы х р е а к т о р а х . Р а с п л а в ­ л е н н ы й L i F п р и м е н я е т с я к а к р а с т в о р и т е л ь соедине­ ний U и T h в гомогенных р е а к т о р а х . К р у п н е й ш и м потребителем соединений Л . является с и л и к а т н а я п р о м - с т ь , в к - р о й и с п о л ь з у ю т с я фосфат­ ные и силикатные минералы Л . , специально полу­ чаемые соединения Л . (алюминат, кобальтит, манга­ н и т , м о л и б д а т , с и л и к а т , т и т а н а т , ц и р к о н а т , метаборат и д р . ) , а т а к ж е ф т о р и д и и м е ю щ и й н а и б о л ь ш е е применение в произ-во стекла и керамики лития карбонат. В ч е р н о й м е т а л л у р г и и Л . , его с о е д и н е н и я и с п л а в ы (особенно с п л а в L i — Са) н а х о д я т ш и р о к о е п р и м е н е н и е д л я р а с к и с л е н и я , л е г и р о в а н и я и модифи­ цирования многих марок черных сплавов. Небольшие д о б а в к и Л . у л у ч ш а ю т ф и з и ч . с в о й с т в а ч у г у н а и по­ в ы ш а ю т его л и т е й н ы е к а ч е с т в а — б л а г о д а р я сродству к Н , N , О Л . у д а л я е т эти г а з ы . В ц в е т н о й м е т а л л у р ­ гии Л . обрабатывают с п л а в ы д л я получения хорошей с т р у к т у р ы , п л а с т и ч н о с т и и в ы с о к о г о п р е д е л а проч­ ности. Л . , реагируя с водородом, окислами и сульфи­ дами, образует нерастворимые в металлах легко флю­ сующие соединения с низкой плотностью и низкой т е м п - р о й п л а в л е н и я и, в о т л и ч и е от м н о г и х д о б а в о к , о 2 2 3 6 G J 3 4 3 0 Х 2 7 7 не о с т а в л я е т в м е т а л л а х в р е д н ы х п р и м е с е й . П о э т о м у он оказывается незаменимым д л я р а с к и с л е н и я , дега­ зации и десульфурации расплавленных металлов и с п л а в о в на основе Cu, Z n , Pb, Mg, A l , N i , б р о н з , м о н е л ь - м е т а л л а и д р . ц е н н ы х с п л а в о в . С этой ц е л ь ю Л . п р и м е н я ю т в в и д е л и г а т у р с Cu, A g , Z n , A l и Са. В химич. пром-сти наибольшее значение Л . при­ обрел в р е а к ц и и Г р и н ь я р а (вместо Mg) и р е а к ц и я х к о н д е н с а ц и и и а ц е т и л и р о в а н и я ( н а п р . , п р и синтезе витамина А). В диспергированном состоянии Л . при­ меняют в качестве катализатора при полимеризации изопрена. Прочие области применения соединений Л . : п р о и з - в о ф а р м а ц е в т и ч . и косметич. п р е п а р а т о в , п р о и з - в о катализаторов и стабилизаторов пластмасс, техника очистки газов, текстильная пром-сть (отбеливание тканей, пропитка тканей для придания водонепрони­ цаемости), пищевая пром-сть (консервирование мяса, и з г о т о в л е н и е н а п и т к о в ) , с. х - в о ( и н с е к т и ц и д ы и ф у н г и ­ циды, стимуляторы роста растений) и др. По значи­ мости в с о в р е м е н н о й т е х н и к е Л . я в л я е т с я о д н и м из важнейших редких элементов. - Лит.: Ш а м р а й Ф. И., Литий и его сплавы, М., 1952; Требования промышленности к качеству минерального сырья. Справочник для геологов, вып. 41 — К о г а н Б. И., Литий, 2 изд., М., 1959; К о г а н Б. И., Литий. Области освоенного и возможного применения, М., 1960; Литий. Сборник перево­ дов, М., 1954, 1959 (Редкие металлы); О с т р о у ш к о Ю. И., Г и Др.], Литий, его химия и технология, М., 1960; G m е 1 i п, 8 Aufl., Syst.—Num. 20. Lithium, В . , 1960; M с 1 1 о r, v. 2, L . — N . Y.—Toronto, 1952; U l l m a n n , 3 Aufl., B d 11, Munch. — В . , 1960; Rare metals handbook, ed. C. A. Hampel, L . , 1961; H a n s e n M., Constitution of binary alloys, 2 ed., N. Y . , 1958. В. E. Плющев. ЛИТИЙОРГАНИЧЕСКИЕ С О Е Д И Н Е Н И Я — со­ единения, содержащие связь углерод — литий. Аро­ м а т и ч . Л . с. — т в е р д ы е к р и с т а л л и ч . п р о д у к т ы ; а л и ­ ф а т и ч . Л . с. (за и с к л ю ч е н и е м C H L i и C H L i ) — ассо­ циированные неперегоняющиеся жидкости, разлагаю­ щ и е с я п р и н а г р е в а н и и . Л . с. р а с т в о р и м ы в у г л е в о д о ­ родах (кроме C H L i ) и в эфире; с бромистым литием и эфиром образуют комплексы типа 2C H Li • • L i B r • ( С Н ) 0 . Л . с. о т л и ч а ю т с я в ы с о к о й р е а к ц и о н ­ н о й с п о с о б н о с т ь ю ; в одних и тех ж е р е а к ц и я х Л . с. по х и м и ч . а к т и в н о с т и п р е в о с х о д я т магнийорганические соединения. Л . с. к р а й н е ч у в с т в и т е л ь н ы к к и с л о р о д у , в л а г е и С 0 ; все о п е р а ц и и с н и м и п р о в о д я т с я в атмо­ сфере азота и л и а р г о н а . В о д о й , с п и р т а м и , к и с л о т а м и и т. п. р а з л а г а ю т с я : R L i + R & O H — R & O L i + R H ; с С 0 д а ю т с о л и с о о т в е т с т в у ю щ и х к а р б о н о в ы х к-т; R L i 4- С 0 —* R C O O L i (побочно — к е т о н ы и т р е т и ч ­ ные с п и р т ы ) . А л и ф а т и ч . Л . с. м е д л е н н о р а с щ е п л я ю т простые эфиры, напр.: 3 2 5 3 2 5 2 5 2 2 2 2 (С Н )зО-1-СаН5Ы-С Н ОЫ-г-С2Н4 + С2Н 2 5 3 5 в ( C H L i и A r L i в этой р е а к ц и и н е а к т и в н ы ) ; л е г к о расщепляются галогенами: R L i + X - » R X + L i X ; с г а л о г е н а л к и л а м и (особенно с и о д и д а м и ) в с т у п а ю т в р е а к ц и ю В ю р ц а : R L i + R & J —• R — R & - г L i J . Д л я Л . с. эта р е а к ц и я менее х а р а к т е р н а , чем д л я более р е а к ц и о н н о е п о с о б н ы х натрийорганических соедине­ ний, о д н а к о она часто я в л я е т с я побочным процессом п р и п о л у ч е н и и Л . с. и во м н о г и х р е а к ц и я х э т и х со­ е д и н е н и й . В з а и м о д е й с т в и е Л . с. с к а р б о н и л ь н ы м и со­ единениями (альдегиды, кетоны, сложныеэфиры, хлорангидриды) протекает аналогично соответствующим реакциям магнийорганич. соединений, напр.: 3 2 RLi + R & R " C O ^ i R R R " C O H < ) , Эти когда вовсе. с изолов с р е а к ц и и имеют п р е и м у щ е с т в а в тех с л у ч а я х , R M g X р е а г и р у ю т с т р у д о м и л и не р е а г и р у ю т Т а к , в о т л и ч и е от u 3 o - C H M g B r , w