* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

&81 ЛИТИЙ 982 коэфф. т р е н и я и у с т р а н я е т «задирание» п о д ш и п н и к о в . С п л а в ы системы Р Ь — С а — L i п р и о б р е л и з н а ч е н и е в с в я з и с проблемой з а м е н ы с п л а в о в S b — Р Ь в а к к у м у ­ л я т о р а х и п о л и г р а ф и ч . пром-сти. П р е д с т а в л я ю т и н ­ терес и с п л а в ы A g , Си и L i (0,002—3% L i ) , п р и м е н я е ­ мые в ю в е л и р н о м деле и д л я и з г о т о в л е н и я э л е к т р о ­ к о н т а к т о в и с е р е б р я н ы х п р и п о е в . П о с л е д н и е (до 0,25% L i ) л у ч ш е обычных в смысле ж и д к о т е к у ч е с т и , с м а ч и в а ю щ е й способности, предела прочности и у д а р ­ ной в я з к о с т и . Они п р е д с т а в л я ю т б о л ь ш у ю ценность для пайки металлич. изделий, содержащих окисляю­ щ и е с я компоненты (Сг, Мо, W ) . А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ чественно Л . о б н а р у ж и в а е т с я по о к р а ш и в а н и ю п л а ­ мени г о р е л к и его летучими с о л я м и и по наиболее четко в ы р а ж е н н ы м с п е к т р а л ь н ы м л и н и я м Л . : 6707,84 А и 6103,64 А. Ч у в с т в и т е л ь н о с т ь о п р е д е л е н и я Л . с п е к т р а л ь н ы м методом с о с т а в л я е т 1,25* 10~ мг L i . Д л я определения Л . в присутствии др. щелочных элементов м о ж е т быть и с п о л ь з о в а н а в ы с о к о ч у в с т в и ­ тельная микрокристаллоскопич. реакция образования к р у п н ы х ж е л т ы х о к т а э д р и ч . к р и с т а л л о в п р и действии на к а п л ю р-ра соли Л . к а п л и 15%-ного р - р а у р о т р о ­ пина и к а й л и 1 5 % - н о г о р-ра к р а с н о й к р о в я н о й с о л и . Д л я количественного о п р е д е л е н и я Л . большое з н а ­ чение имеют весовые методы, п р е д п о л а г а ю щ и е пред­ в а р и т е л ь н о е отделение Л . от д р . щ е л о ч н ы х элементов. Ч а щ е всего Л . о т д е л я ю т , и с п о л ь з у я х о р о ш у ю раство­ римость его х л о р и д а во многих о р г а н и ч . раствори­ т е л я х и в к о н ц . с о л я н о й к-те, в к - р ы х х л о р и д ы Na и К. весьма п л о х о р а с т в о р и м ы . Процесс отделения Л . сводится к э к с т р а г и р о в а н и ю L i C l из смеси с д р . х л о р и д а м и с помощью а м и л о в о г о с п и р т а , п и р и д и н а , ацетона и д р . р а с т в о р и т е л е й . Х о р о ш и е р е з у л ь т а т ы дает при э к с т р а к ц и о н н о м р а з д е л е н и и к - п р о п и л о в ы й спирт, к-рый после н а с ы щ е н и я его сухим г а з о о б р а з н ы м Н О о к а з ы в а е т с я селективным экстрагентом д л я х л о ­ рида Л . После отделения х л о р и д Л . переводится в сульфат, который п р о к а л и в а е т с я и в з в е ш и в а е т с я . Д р у г и м и , но менее п р и г о д н ы м и , весовыми формами д л я о п р е д е л е н и я Л . я в л я ю т с я фторид (см. Лития га­ логениды), фосфат L i P 0 и д р . , к-рые, в отличие от соответствующих соединений Na и К., т р у д н о р а с т в о ­ римы в воде. И з объемных методов о п р е д е л е н и я Л . л у ч ш и м я в л я е т с я п е р и о д а т н ы й , основанный на о с а ж д е н и и Л . периодатом к а л и я в щ е л о ч н о й среде, р а з л о ж е н и и осадка смесью с о л я н о й и серной к-т и т и т р о в а н и и в ы д е л и в ш е г о с я иода N a S 0 в п р и с у т с т в и и К J. Д р у г и е щелочные элементы о п р е д е л е н и ю не мешают. Меньшее з н а ч е н и е имеют к о л о р и м е т р и ч . методы о п р е ­ д е л е н и я Л . , т. к. он почти не дает о к р а ш е н н ы х соеди­ нений. П р я м о е к о л о р и м е т р и ч . определение Л . воз­ м о ж н о на основе р е а к ц и и с тороном, косвенное ос­ н о в а н о на к о л о р и м е т р и ч . определении ж е л е з а после о с а ж д е н и я т р у д н о р а с т в о р и м о г о ф е р р и п е р и о д а т а со­ става L i K F e J 0 . В последнее в р е м я большое р а с ­ п р о с т р а н е н и е п р и о б р е л иламеннофотометрич. метод о п р е д е л е н и я Л . О д н а к о определение Л . п р о д о л ж а е т о с т а в а т ь с я одной из * т р у д н е й ш и х з а д а ч а н а л и т и ч . х и м и и , т. к. в п о л н е с е л е к т и в н о г о р е а г е н т а д л я Л . не найдено. Получение. Р у д ы Л . с о д е р ж а т 0,25—3,0% окиси Л . и перед п е р е р а б о т к о й д о л ж н ы быть о б о г а щ е н ы с целью получения концентратов промышленных ми­ нералов. Д л я обогащения применяются: ручная рудоразборка, магнитная сепарация, разделение в тя­ ж е л ы х с у с п е н з и я х , д е к р и п и т а ц и я (термич. обогаще­ ние, и с п о л ь з у ю щ е е а —• (5 п е р е х о д сподумена при 9 5 0 — 1 1 0 0 ° , с о п р о в о ж д а е м ы й увеличением объема на 24% и след. с и л ь н ы м и з м е л ь ч е н и е м м и н е р а л а ) и ф л о т а ц и я , п о л у ч и в ш а я н а и б о л ь ш е е з н а ч е н и е . Со­ временные процессы о б о г а щ е н и я , особенно к о м п л е к с ­ 6 a 4 2 2 3 6 ных р у д Л . , почти всегда к о м б и н и р о в а н н ы е . П о с л е обогащения получаются концентраты с устойчивым с о д е р ж а н и е м окиси Л . ( % ) : 4—6 (сподуменовые), 6—8 (амблигонитовые), 3—4 ( л е п и д о л и т о в ы е и петал и т о в ы е ) , 3—3,5 ( ц и н н в а л ь д и т о в ы е ) . П о с л е д у ю щ а я гидрометаллургич. переработка концентратов сили­ к а т н ы х м и н е р а л о в м о ж е т быть о с у щ е с т в л е н а самыми р а з л и ч н ы м и методами. Д л я сподумена в а ж н е й ш и м и являются: известковый, сульфатный и сернокислот­ н ы й . В основе первого л е ж и т р а з л о ж е н и е и з в е с т н я к о м при 1150—1200°: L i 0 • А 1 0 . 4 S i 0 + 8 С а С 0 = == L i 0 . А 1 0 + 4 (2СаО - S i 0 ) + 8 С 0 . П р и в ы ­ щ е л а ч и в а н и и спека водой в п р и с у т с т в и и и з б ы т к а извести п р о и с х о д и т р а з л о ж е н и е а л ю м и н а т а Л . с об­ р а з о в а н и е м гидроокиси Л . : L i 0 • А 1 0 + С а ( О Н ) = = 2 L i O H -f- СаО • А 1 0 . Метод у с п е ш н о п р и м е н я е т с я за р у б е ж о м и п р и п р о м ы ш л е н н о й п е р е р а б о т к е л е п и ­ долита . П о с у л ь ф а т н о м у методу к о н ц е н т р а т с п о д у м е н а в с к р ы в а е т с я п р и 1050—1100° с п о л у ч е н и е м в с п е к е с у л ь ф а т а Л . (см. Лития сульфат) и а л ю м о с и л и к а т а калия (лейцита); L i 0 • А 1 0 . 4Si0 - f K S 0 = L i S 0 + K 0 • A 1 0 • 4 S i 0 . После выщелачива­ н и я с у л ь ф а т а Л . из его р а с т в о р а содой при 80—90° осаждается карбонат Л . : L i S 0 - f Na C0 = Li C0 H> + N a S 0 . Метод п р и л о ж и м и к п е р е р а б о т к е л е п и д о ­ л и т а , ц и н н в а л ь д и т а и м о ж е т дать х о р о ш и е р е з у л ь т а т ы при и з в л е ч е н и и Л . и з п е т а л и т а . С е р н о к и с л о т н ы й метод т а к ж е р а с с ч и т а н на п о л у ч е н и е р а с т в о р а с у л ь ф а т а Л . и последующее п о л у ч е н и е в качестве первичного п р о ­ д у к т а к а р б о н а т а Л . , но в с к р ы т и е в данном с л у ч а е проводится H S 0 при 250—300°. Р е а к ц и я применима т о л ь к о д л я р-сподумена: p - L i 0 • А 1 0 • 4 S i 0 -f+ H S 0 = L i S 0 + H 0 . A 1 0 - 4 S i 0 . Метод, од­ н а к о , и с п о л ь з у е т с я не т о л ь к о д л я п е р е р а б о т к и к о н ­ ц е н т р а т о в сподумена, но и его р у д , если с о д е р ж а н и е в н и х о к и с и Л . не менее 1 % . П р и у с л о в и и у с п е ш н о г о р е ш е н и я а п п а р а т у р н ы х в о п р о с о в следует с ч и т а т ь пер­ спективным метод в о з г о н к и х л о р и д а Л . и з споду­ мена после р а з л о ж е н и я его смесью С а С 0 и СаС1 при 1200°. В о т л и ч и е от с и л и к а т н ы х м и н е р а л о в , фос­ фатные м и н е р а л ы Л . л е г к о р а з л а г а ю т с я к и с л о т а м и . О д н а к о современными способами п р е д у с м а т р и в а е т с я р а з л о ж е н и е и х смесью гипса и извести п р и 950—1050° с п о с л е д у ю щ и м в ы щ е л а ч и в а н и е м с п е к о в и. о с а ж д е н и е м из р - р о в к а р б о н а т а Л . 2 2 3 2 3 2 2 3 2 2 2 2 3 2 2 3 2 а 3 2 2 4 2 4 2 2 3 2 2 4 2 3 2 3 2 4 2 4 2 2 3 2 2 4 2 4 2 2 3 2 3 3 Основой п р о м ы ш л е н н о г о п р о и з - в а м е т а л л и ч . Л . я в л я е т с я э л е к т р о л и з р а с п л а в л е н н о й смеси х л о р и д о в Л . и к а л и я . Э л е к т р о л и з п р о в о д я т п р и 400—450°, обычно п р и весовом соотношении к о м п о н е н т о в смеси 1 : 1 , что б л и з к о к э в т е к т и ч . составу. Э л е к т р о л и з н ы е ж е л е з н ы е в а н н ы ф у т е р у ю т с я и з н у т р и графитом, м а г н е ­ зитом, а л у н д о м и л и о б о ж ж е н н ы м т а л ь к о м ; анодом с л у ж а т графитовые, а катодом — ж е л е з н ы е с т е р ж н и . Э л е к т р о л и з п о з в о л я е т п о л у ч а т ь Л . с выходом по т о к у 95% , по м е т а л л у — 9 8 % ; п р и высоком качестве L i C l , а также футеровки Л . загрязняется гл. обр. только натрием (0,5—0,6%). Обычно черновой м е т а л л и ч . Л . с о д е р ж и т м е х а н и ч . в к л ю ч е н и я и примеси (помимо н а т р и я ) К , Mg, С а , A l , S i , N , Fe и д р . , и з к - р ы х наиболее трудно у д а л я е т с я м а г н и й . В к л ю ч е н и я у д а ­ л я ю т с я п е р е п л а в к о й под слоем в а з е л и н о в о г о и л и п а р а ф и н о в о г о м а с л а (или в атмосфере и н е р т н о г о г а з а ) в ж е л е з н ы х т и г л я х н л и ( д л я п о л у ч е н и я весьма ч и ­ стого Л . ) т и г л я х из Z r 0 , ф у т е р о в а н н ы х и з н у т р и фто­ ридом Л . Очистку от примесей о с у щ е с т в л я ю т в в а к у ­ уме (ок. 10~ мм рт. ст.) при 600—800° и темп-ре к о н д е н с а ц и и 340—420°. В этих у с л о в и я х м о ж н о полу­ ч а т ь д и с т и л л я т , с о д е р ж а щ и й 0,001—0,003% н а т р и я с выходом 85—90%. Р а ф и н и р о в а н и е п р и п о н и ж е н н о м д а в л е н и и имеет в настоящее в р е м я большое з н а ч е н и е , т. к. значительное р а з л и ч и е в у п р у г о с т и п а р о в Л . и большинства примесей б л а г о п р и я т с т в у е т почти п о л 0 2 5