* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

889 КУМИНОВЫЙ АЛЬДЕГИД — КУМУЛЯТИВНЫЙ ЭФФЕКТ 890 ты, о с т а т о к — К . с. — р а з л и в а ю т в б л о к и и л и п о л у ч а ю т в виде ч е ш у е к н а о х л а ж д а е м о м б а р а б а н е . П у т е м сопо­ лимеризации с м о л о о б р а з у ю щ и х веществ с ф е н о л а м и и другими а к т и в н ы м и в-вами п о л у ч а ю т м о д и ф и ц и р о ­ ванные. К . с , о б л а д а ю щ и е п о в ы ш е н н о й р а с т в о р и м о ­ стью. К . , с. п р и м е н я ю т г л . обр. в качестве с в я з у ю щ е г о или к л е я щ е г о вещества д л я и з г о т о в л е н и я л и н о л е у м а , лаков, эмалей, э л е к т р о и з о л я ц и о н н ы х м а т е р и а л о в , к о ж ­ заменителей, а б р а з и в н ы х и з д е л и й и д р . Лит.: Б е л о в К. А., Переработка химических продук­ тов коксования, Харьков — М., 1949; К о л я н д р Л . Я., Переработка сырого бензола, Харьков, 1960; Литви­ на н к о М. С., Н о с а л е в и ч И. М., Химические про­ дукты коксования для производства полимерных материалов, Харьков, 1962. И. М. Носалевич. Общими методами п о л у ч е н и я з а м е щ е н н ы х К . я в л я ю т с я восстановление а ц е т и л е н о в ы х 1,4-диолов P J , "VCL>, СгС1 , Р В г , Na в ж и д к о м а м м и а к е , и л и SnCl : 2 4 2 3 2 у С—(С он С)^~С—*уС=^[=С=С=] =С-^ п он и действие н а ацетиленовые с п и р т ы у к с у с н о г о ангид­ рида в присутствии К О Н : С-(С=С)„—JT I 2Н*0 /C=[=C=C=]j =C n 4 он П о с л е д н и м способом м о ж н о п о л у ч а т ь несимметрич. К . Лит.: K u h n R . , W a l l e n f e l s К., Вег., 1938, 71, М 4, 783; 71, № 7, 1510; K u h n R . , S с h о 1 1 е г К., Chem. Вег., 1954, 87, № 4, 598; C a d i o t P., Ann. Chimie, 1956, ser. 13, 1, 215; S c h u b e r t W. M. [a. o.], J . Amer. Chem. Soc, 1954, 76, № 7, 1929; M a r t i n E . L . , S h a r k e y W. H . , там же, 1959, 81, № 19, 5256. Б. Л. Дяткин. К У М И Н О В Ы Й А Л Ь Д Е Г И Д ( к у м и н а л ь , и-изопропилбензальдегид) я - ( С Н ) С Н — С Н — С Н О , мол. в. 148,21 — бесцветная ж и д к о с т ь ; т. к и п . 235°; df> 0,978; п~? 1,5301; н е р а с т в о р и м в воде, х о р о ш о р а с ­ творим в спирте и эфире. К . а. я в л я е т с я составной час!ью к у м и н о в о г о ц е й л о н с к о г о к о р и ч н о г о масла. К. а. п р о я в л я е т все свойства альдегидов а р о м а т и ч . р я д а , но а к т и в н о с т ь к а р б о н и л ь н о й г р у п п ы по отношению к ыуклеофильным реагентам н е с к о л ь к о п о н и ж е н а вслед­ ствие в л и я н и я э л е к т р о н одонорной и з о п р о п и л ь н о й группы. В промышленности К. а. п о л у ч а ю т окислением цнмола. К р о м е того, он м о ж е т быть получен из и-хлорметилкумола по Соммле реакции и л и окислени­ ем, введением а л ь д е г и д н о й г р у п п ы в к у м о л (1), одновре­ менным к а р б о н и л и р о в а н и е м и и з о п р о п и л и р о в а н и е м бензола (2), а т а к ж е через я - и з о и р о п и л ф е н и л м а г н и п бромид (3): 3 2 6 4 КУМУЛИРОВАННЫЕ С В Я З И — с в я з и , соединя­ ющие в о р г а н и ч . с о е д и н е н и я х к а ж д ы й п о с л е д у ю щ и й атом цепи с п р е д ы д у щ и м д в у м я п а р а м и э л е к т р о н о в (двойной с в я з ь ю ) . К л а с с ы о р г а н и ч . соединения, со­ д е р ж а щ и е К . с : 1) а л л е н ы с = С = С ^ ; 2) к у м у л е н ы ; С=[= с = ] = с п 3) кетены ^>С— С = 0 иихимины ^ C = C = N — ; 4) карбодиимиды — N = C = N — ; 5) изоцианаты — N = C ^ O : 6) и з о т и о ц и а н а т ы — N = C = S . Д в у о к и с ь у г л е р о д а 0 = С ~ 0 т а к ж е м о ж н о рассмат­ р и в а т ь к а к соединение с К . с , о д н а к о это п о н я т и е в р я д ли п р и л о ж и м о к т а к и м с е м и п о л я р н ы м системам, к а к н и т р о г р у п п а , с у л ь ф о г р у п п а и д р . К . с. более а к т и в н ы , чем соответствующие и з о л и р о в а н н ы е с в я з и . Б. Л. Дяткин. (СН )оСН-С Н +СО - -?Л п-(СЫ )оСН-С Н -СНО 3 0 5 3 0 4 Б (1) ( ) (3) С Н + ( С Н з Ь С Н С 1 + С О ~ ^ — п-(СН )аСН-С Н -СНО *-(СЫ ) СН—C H —MgBr-hHC(OR) • — ; С Н Ь С Н - С Н — C H ( O R ) —• n - ( C H ) C H — C H i - C H O 0 0 8 в 4 8 2 e 4 8 8 0 4 a 3 2 6 К . а. п р и м е н я ю т в п а р ф ю м е р и и п р и составлении компози ций с з а п а х о м л а н д ы ш а , г и а ц и н т а и д р . Н. П. Гамбаряи. К У М У Л Е Н Ы — с о е д и н е н и я , с о д е р ж а щ и е систему более чем д в у х к у м у л и р о в а н н ы х у г л е р о д - у г л е р о д н ы х двойных с в я з е й . П р о с т е й ш и й п р е д с т а в и т е л ь — у г л е ­ водород б у т а т р и е н С Н = С = С — С Н — п о л у ч е н из 1,4-дибромбутина СН Вг—С=С—СН Вг действием цинка. Д егидробромированием 1,1,4,4-тетрафтор-1, 4-дибромбутена-2 с помощью К О Н получен тетрафторбутатриен C F = C = C = C F . Б у т а т р и е н чрезвы­ чайно л е г к о п о л и м е р и з у е т с я и о к и с л я е т с я . Б р о м и р о вание его приводит к С Н В г — С В г = : С В г — С Н В г , гидратация — к метилвинилкетону. Тетраарилкумулены — у с т о й ч и в ы е с о е д и н е н и я , о к и с л я ю т с я К М п 0 и озоном, п р и с о е д и н я ю т г а л о г е н ы ; не взаимодействуют с хин он ом и м а л е и н о в ы м а н г и д р и д о м . Т е о р е т и ч . рассмотрение п о к а з ы в а е т , что К. с нечетв ы м числом атомов С в к у м у л е н о в о й цепи, к а к и а л л е н ы , могут существовать в виде d- и 1-изомеров, тогда к а к д л я К . с четным ч и с л о м атомов С в цепи д о л ж н а существовать цис-транс-язоиеряя, как для олефинов. Д е й с т в и т е л ь н о , д л я п р и в е д е н н о г о н и ж е соединения были п о л у ч е н ы две формы, я в л я ю щ и е с я цис-(1) и транс ( П ) - и з о м е р а м и : 2 2 2 2 2 2 2 2 4 К У М У Л Я Т И В Н Ы Й Э Ф Ф Е К Т — существенное по­ вышение местного (пробивного, д р о б я щ е г о ) д е й с т в и я в з р ы в а з а р я д а в з р ы в ч а т о г о в-ва (ВВ) в определенном н а п р а в л е н и и . К . э. достигается п р и у с т р о й с т в е н а од­ ном из к о н ц о в з а р я д а ( п р о т и в о п о л о ж н о м месту у с т а ­ н о в к и детонатора) в ы е м к и той и л и иной формы (по¬ лусфера, конус, параболоид и др.). Т а к и е заряды носят н а з в а н и е к у м у л я т и в н ы х . Е с л и п о в е р х н о с т ь выемки в за­ р я д е п о к р ы т ь с р а в н и т е л ь н о тон­ кой м е т а л л и ч . о б л и ц о в к о й , то К. э. во много р а з у в е л и ч и в а е т с я (рис. 1). Рис. 1. Действие на стальную под­ ставку сплошного заряда (а), заряда о с кумулятивной выемкой (б) и заряда с кумулятивной выемкой при наличии облицовки (в): 1 — за­ ряд; 2 — отверстие в стальной подставке, образованное взры­ вом; з — стальная подставка; 4 — металлическая облицовка. ,N0 9 OoN. " / / & =С=С OoN К . э. известен еще с 60-х гг. 19 в., о д н а к о ш и р о к о е применение он п о л у ч и л л и ш ь в годы второй м и р о в о й войны в р а з л и ч н ы х б о е п р и п а с а х ( к у м у л я т и в н ы е сна­ р я д ы , мины) и п о д р ы в н ы х с р е д с т в а х , п р е д н а з н а ч е н ­ н ы х д л я борьбы с т а н к а м и и ф о р т и ф и к а ц и о н н ы м и сооружениями. К. э. широко используют также в м и р н о й т е х н и к е , особенно д л я п е р ф о р а ц и и н е ф т я н ы х с к в а ж и н . Сущность я в л е н и я к у м у л я ц и и з а к л ю ч а е т с я в следующем. 1. Д л я н е о б л и ц о в а н н о й м е т а л л о м в ы е м к и . П р и истечении через п о в е р х н о с т ь в ы е м к и п р о д у к т ы детонации к у м у л я т и в н о г о з а р я д а о б р а з у ю т с х о д я щ у ю с я вдоль оси выемки к у м у л я т и в н у ю с т р у ю , обладающую, по сравнению с разлетающимися про­ д у к т а м и в з р ы в а обычного з а р я д а , п о в ы ш е н н о й ско­ р о с т ь ю и плотностью э н е р г и и , а с л е д о в а т е л ь н о , и