* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
815 КРЕМНИИОРГАНИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — КРЕМНИЯ ГАЛОГЕНИДЫ 816 Подобно а л к и л ( а р и л ) г а л о г е н с и л а н а м , э т и с о е д и н е н и я п р и о б р е л и б о л ь ш о е з н а ч е н и е в п р о м - с т и . В отличие от а л к и л ( а р и л ) г а л о г е н с и л а н о в , они г и д р о л и з у ю т с я труднее и процессы образования из н и х полимеров л е г ч е р е г у л и р у ю т с я . Н а основе этого к л а с с а соеди нений получены жидкие полимеры, гидрофобизирующ и е и к л е я щ и е в е щ е с т в а , смолы, л а к и . В а ж н е й ш и е методы п о л у ч е н и я з а м е щ е н н ы х э ф и р о в о р т о к р е м н е вой к - т ы о с н о в а н ы н а р е а к ц и я х а л к и л ( а р и л ) г а л о и д с и л а н о в со с п и р т а м и : R S i C I + 3 R & O H — • RSi(OR&)s-b3HCl 3 А л к и л (а р и л ) г и д р о к с и с и л а н ы (табл. 5) п о л у ч а ю т г и д р о л и з о м а л к и л ( а р и л ) а л к о к с и с и л а н о в водой в н е й т р а л ь н о й с р е д е : R Si(OC H ) +2H 0—*R Si(OH) -b2C H OH 2 2 5 2 2 2 2 2 s на в з а и м о д е й с т в и и м а г н и й о р г а н и ч . соединений с тетр аэтоксиснл анами: RMgX+Si(OR&) 4 Они л е г к о к о н д е н с и р у ю т с я п р и н а г р е в а н и и с о б р а з о в а нием п о л и м е р о в ; в а ж н е й ш и е и з н и х : т р и м е т и л г и д р о к с и с и л а н ( C H ) S i O H , т. к и п . 100°, 0,8112; т р и э т и л г и д р о к с и л а н ( С Н ) S i O H , т. к и и . 153—154°, df 0,8647; т р и ф е н и л г и д р о к с и с и л а н ( G H ) S i O H , т. к и п . 155°; д и м е т и л д и г и д р о к с и с и л а н ( С Н ^ ) Я Ц О Н ) , т. к и п . 100— 101°; д и э т и л д и г и д р о к с и л а н ( C H ) S i ( 0 - H ) , т. к и п . 9 6 ° ; дифенилдигидроксисилан ( C H ) S i ( O H ) , т. п л . 132°. 3 3 2 5 3 6 5 3 2 3 2 5 2 2 6 5 2 2 Таблица 5 Соединение Т. кип., °С . . . . . 121—122 166,5 225-227 163 415-420 6 а RSi(OR&) -bMgXOR 4 d 20 f n D и л и з а м е щ е н и и водорода в а л к и л с и л а н а х на а л к о к с и л ь н ы е г р у п п ы п р и действии с п и р т о в в п р и с у т с т в и и а л к о голятов: RsSiH+R&OH R&OSiR +H 3 2 А л к и л ( а р и л ) а л к о к с и с и л а н ы — бесцветные ж и д к о с т и ; они х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я в с п и р т а х , а р о м а т и ч . и хлорированных углеводородах, кетонах и эфирах; с водой н е с м е ш и в а ю т с я . Н е к - р ы е и з н и х о б р а з у ю т а з е о т р о п н ы е смеси со с п и р т а м и и а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д а м и . Ф и з и ч . свойства н е к - р ы х а л к и л ( а р и л ) а л к о к с и с и л а н о в п р и в е д е н ы в т а б л . 3. Таблцца 3 Соединение Т.кип., °С 3 3 Тетраметоксисилан, ( C H 0 ) S i . Тетраэтоксисилан, ( C H ^ O ) S i . . Тетрапропоксисилан, ( C H 0 ) S i Тетрабуток сиси лан, ( C i H j j O ^ S i . Тетрафеноксисилан, ( C e H o O ) S i Тетра-о-крезилоксисилан, 3 4 2 4 3 7 4 4 1,0523 0,9670 0,918 0,899 1.3681 1,3837 1,4015 1,4128 — cm. — (CH C H O) Si 3 0 4 4 443-445 а При 759 мм рт. ст. 6 При 20 мм рт d|0 n D А л к и л ( а р и л ) а м и н о с и л а н ы получают взаимодействием аммиака с алкил(арил)хлорсилапами; из н и х изучены лишь нек-рые представители, напр. т р и э т и л а м и н о с и л а н ( C H ) S i N H , т. к и п . 136—137°, п $ 1,4259 и л и т р и ф е н и л а м и н о с и л а н ( G H ) S i N H , 2 5 3 2 2 6 5 3 2 Метилтриметоксисилан, C H S l ( O C H ) 3 103—105 1,3879 57,2 1.3649 Триметилметоксисилан, ( С Н ) S i O C H 151 Метилтриэтоксисилан, C H S i (ОС Но) 0,9383 1,3861 0,830 , Диметилдиэтоксисилан, ( C H ) S i ( O C 2 H 5 ) 114 Триметилэтоксисилан, ( C H ) S i O C H 75^ 0,7573 1,3741 Этилтриметоксисилан, C H 5 S i ( O C H ) 0,9747 126 Этилтриэтоксисилан, С г Н ^ (ОС Нг,) 0,9207 1,3853 159 Диэтилдиэтоксисилан, (СгНгОг Si ( О С Н з ) 155-156 0,8752 0,8414 Т р И Э Т И Л Э Т О К С и С И Л а Н , (CaH^hSiOCaHr, . 153 1,0133 233 Фенилтриэтоксисилан, CeH^Si (ОС^Нз) 3 Э 3 3 2 3 3 2 2 3 3 2 B 2 3 3 2 3 2 2 3 а т. п л . 5 5 — 5 6 ° . Э ф и р ы о р т о к р е м н е в о й к и с л о т ы ( т е т р а а л к о к с и с и л а н ы ) п о л у ч а ю т действием н а г а л о генсиланы абс. спиртом: S i X + 4 C H O H — - Si(OC H ) -f-4HX 4 2 5 2 5 4 При 745 мм рт. ст. Алкил(арил)алкоксисиланы легко присутствии к-т и щелочей: R Si(OR&) -2H 0 2 2 2 2 гидролизуются в R Si(OH) +2R&OH 2 где Х = С 1 , B r , F. Т е т р а а л к о к с и с и л а н ы (табл. 5) — бесцветные п р о з р а ч н ы е ж и д к о с т и ; т е т р а а р о к с и с и л а н ы — густые мас ла и л и кристаллич. продукты. Все они обладают х а р а к т е р н ы м эфирным з а п а х о м , х о р о ш о р а с т в о р и м ы в р а з л и ч н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . С з^величением м о л е к у л я р н о г о веса с о е д и н е н и я у м е н ь ш а е т с я е г о п л о т ность и п о в ы ш а е т с я темп-ра к и п е н и я п р и м е р н о н а 12° на к а ж д у ю С Н - г р у п п у . Н а и б о л е е в а ж н о й р е а к ц и е й , как и в случае алкилгалогенсиланов, я в л я е т с я гидро лиз, ведущий к отщеплению алкоксильных групп: 2 Продз&кты гидролиза — диалкилдигидроксисилаиы, конденсируются в полимеры. Алкил(арил)алкоксис и л а н ы л е г к о р е а г и р у ю т с м е т а л л о о р г а н и ч . соедине ниями. З а м е щ е н н ы е с и л а н ы (табл. 4) п о л у ч а ю т действием на SiCl и л и алкил(арил)галогенсиланы и л и алкоксисиланы металлоорганич. соединениями: 4 I I —Si-OR-f-HOH—»-Si-OH+ROH I I SiCl +2Zn