* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

661 3 4 2 3 К О М П Л Е К С Н Ы Е С О Е Д И Н Е Н И Я 662 [Co(NH ) N0 Gl]N0 согласно принципам номенкла­ т у р ы , п р е д л о ж е н н о й В е р н е р о м , н а з . «нитрохлоротетрамминокобальтинитрат». Е с л и соединение с о д е р ж и т к о м п л е к с н ы й анион, то после н а з в а н и я суффикса, у к а з ы в а ю щ е г о н а в а л е н т ­ ность ц е н т р а л ь н о г о атома, ставится суффикс «ат», а затем следует н а з в а н и е внешнесферного к а т и о н а . Н а п р . , K [ C o ( N H ) ( N 0 ) ] н а з . «тетранитродиамминок о б а л ь т и а т к а л и я » . Н а к о н е ц , е с л и соединение я в ­ л я е т с я н е э л е к т р о л и т о м , то в его н а з в а н и и обозначение в а л е н т н о с т и отсутствует. Т а к , [Pt(NH ) Cl ] наз. «тетрахлородиамминоплатина». К р о м е этой н о м е н к л а т у р ы , к н а с т о я щ е м у в р е м е н и стали довольно часто п о л ь з о в а т ь с я н о м е н к л а т у р о й , п р и н я т о й М е ж д у н а р о д н ы м союзом по чистой и при­ к л а д н о й химии. Она отличается от н о м е н к л а т у р ы , п р е д л о ж е н н о й В е р н е р о м , т о л ь к о тем, что в а л е н т н о с т ь ц е н т р а л ь н о г о иона обозначается не суффиксом, а рим­ ской цифрой в с к о б к а х . В н а з в а н и я х к о м п л е к с н ы х к а т и о н о в и н е э л е к т р о л и т о в р и м с к а я цифра следует за н а з в а н и е м м е т а л л а . Н а п р . , [ C o ( N H ) N 0 C l ] N 0 наз. «нитрохлоротетрамминокобальто ( Ш ) н и т р а т . При о б о з н а ч е н и и к о м п л е к с н ы х а н и о н о в р и м с к а я цифра пишется после суффикса «ат». Е с л и ц е н т р а л ь н ы й ион имеет н у л е в о й з а р я д , то его в а л е н т н о с т ь обозначается а р а б с к о й цифрой (0). Н а п р . K [ N i ( C N ) J н а з . «тетрац и а н о н и к е л а т (0) к а л и я » . В д о п о л н е н и е к п р и н ц и п а м н о м е н к л а т у р ы В е р н е р а предписывается п о л о ж и т е л ь ­ но з а р я ж е н н ы е г р у п п ы н а з ы в а т ь после того, к а к пере­ числены нейтральные молекулы. В многоядерных соединениях н а з в а н и я м о с т и к о в ы х г р у п п следуют после н а з в а н и й всех д р у г и х к о о р д и н и р о в а н н ы х г р у п п , причем перед н а з в а н и е м мостиковой г р у п п ы ставится символ «ц,». Все мостиковые г р у п п ы , кроме О Н , н а з . обычным образом; м о с т и к о в а я О Н - г р у п п а , в отличие от г и д р о к с и л ь н о й , н а з . оловой г р у п п о й , н а п р . : 3 2 2 4 3 2 4 3 4 2 3 4 многовалентные ц е н т р а л ь н ы е ионы. ( Д о в о л ь н о п о л н а я сводка старых н а з в а н и й К. с. приводится в к н и г е Д . Б е й л а р а , см. лит. в к о н ц е статьи). Изомерия. Для К. с. б о л ь ш и н с т в а элементов V I I I г р у п п ы , а т а к ж е хрома и н е к - р ы х д р у г и х , обра­ з у ю щ и х прочные связи, по п р и р о д е б л и з к и е к к о в а лентным, характерна изомерия. Известны различные в и д ы изомерии К. с. Г е о м е т р и ч е с к а я и з о м е р и я (цис-, /п/тмс-изомерия) состоит в р а з л и ч н о м п р о с т р а н с т в е н ­ ном р а с п о л о ж е н и и аддендов около ц е н т р а л ь н о г о иона и п р о я в л я е т с я т о л ь к о у К. с , о б л а д а ю щ и х о к т а э д р и ч . и л и & п л о с к и м строением, н а п р . [ P t ( N H ) C l ] сущест­ вует в виде след. изомерных форм: 3 2 4 Cl О Pi Cl NH, NH. •Cl Pf NH. Cl О 3 2 2 Ci Ф о р м у л е [ P t ( N H ) C l ] [две а м м и н о - и две х л о р о г р у п п ы н а х о д я т с я в в е р ш и н а х к в а д р а т а , в центре к-рого р а с п о л о ж е н атом Pt ( I V ) ] отвечают геометрич. изомеры I I I и I V : NH 3 Cl Pt NH III 8 NH Cl Cl Pt NH Cl IV 8 3 ,NH 2 ч [(NH ) Co< 3 3 ОН) ^ 2 >Co(NH ) ]Cl 3 3 8 н а з . гексаммино-|л-аммино-диолкобальтихлорид. Д л я обозначения с т р о е н и я геометрич. изомеров у п о т р е б л я ю т с я символы цис и транс например % NH 8 Cl изомер NH 3 Cl NH Pt 8 Cl н а з . ifuc-дихлородиамминоплатина, а Ci^NH — w/JflMc-дихлородиамминоплатина. Более с л о ж н ы е с л у ч а и геометрич. и з о м е р и и н о м е н к л а т у ­ р о й не п р е д у с м а т р и в а ю т с я . В этом последнем с л у ч а е полезно пользоваться способом, предложенным И. И. Ч е р н я е в ы м , согласно к-рому адденды у к а з ы ­ в а ю т не в а л ф а в и т н о м п о р я д к е , а н а з ы в а ю т те адденды, к - р ы е н а х о д я т с я в m/mwc-положении д р у г к д р у г у . Этот ж е п р и н ц и п м о ж н о п р и м е н я т ь и п р и н а п и с а н и и ф о р м у л . Т а к , два геометрич. изомера согласно в ы ш е CI Соединения I I и I V н а з . ^ u c - и з о м е р а м и , a I и I I I — транс-тоиершш. Ч е м с л о ж н е е состав м о л е к у л ы , тем больше возможностей для проявления изомерии. Так, д л я К . с , с о д е р ж а щ е г о во в н у т р е н н е й сфере 6 р а з л и ч ­ н ы х аддендов, могут с у щ е с т в о в а т ь 15 геометрически и з о м е р н ы х форм. У м н о г о я д е р н ы х соединений воз­ м о ж н о с т и п р о я в л е н и я геометрич. и з о м е р и и особенно широки. В большинстве случаев геометрич. изомеры р а з л и ч а ю т с я : химич. свойствами (см. Трансвлияние), р а с т в о р и м о с т ь ю , магнитной в о с п р и и м ч и в о с т ь ю , дип о л ь н ы м и моментами. В с л у ч а е наиболее п р о ч н ы х К . с , н а п р . п р о и з в о д ­ н ы х P t ( I V ) и Pt ( I I ) в той и л и и н о й р е а к ц и и о б р а з у е т ­ с я , к а к п р а в и л о , т о л ь к о один и з о м е р , н а п р . р е а к ц и я ~С1 сг fNHg Ci l К. Ci Pt Ci +2NH -* 8 l_NH Pt 8 ClJ +2KC1 п р и в о д и т т о л ь к о к ifuc-изомеру; транс-форма з у е т с я след. образом: rNHg Pt LNHa NH J 3 обра­ NH 1 3 fNHg C I + 2HC1-* 2 Cl Pt L [NHa NHal Pt S Cl 1 H-2NH C1 NH J 4 3 или при нагревании Cl •NHPf LNH Cl NH J 3 Cl 2 NH, Pt Cl C) Cl Cl с к а з а н н о м у н а з ы в а ю т и з а п и с ы в а ю т с л е д у ю щ и м об­ разом: ( N H ) C l P t — диамминотетрахлороплатина, a (NH Cl) Cl Pt — амминохлороамминохлородихлороплатина. К р о м е у к а з а н н ы х способов обозначения К . с, следует отметить, что в л и т е р а т у р е до сих пор встре­ чаются старые н а з в а н и я солей, н а п р . ( N H ) C l P t — с о л ь Ж е р а р а , ( N H C l ) P t — с о л ь П е й р о н е , (NHgJaClaPt— х л о р и д второго о с н о в а н и я Р е й з е . Особенно у п о т р е ­ б и т е л ь н ы эти н а з в а н и я д л я К . с, содержащих 3 2 4 3 a 2 3 2 4 8 2 В с л у ч а е менее п р о ч н ы х соединений, н а п р . п р о и з в о д ­ н ы х Со ( I I I ) , Сг ( I I I ) и д р . , в р е а к ц и и о б р а з у е т с я смесь д в у х и л и н е с к о л ь к и х изомеров, к - р ы е м о ж н о р а з д е ­ лить перекристаллизацией. О п т и ч е с к а я ( з е р к а л ь н а я ) изоме­ р и я н а б л ю д а е т с я у К . с , м о л е к у л ы к - р ы х н е обла­ дают н и центром симметрии, ни п л о с к о с т ь ю симмет­ р и и . П р и ч и н о й п о я в л е н и я оптич. а к т и в н о с т и может с л у ж и т ь : 1) асимметрия ц е н т р а л ь н о г о и о н а , н а п р . иона Pt ( I V ) в en NO. Pt NHf Ci