* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

659 КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Таблипа I . Циклические комплексные соединения. Услов¬ ное обозна­ чение адден­ да KoopК. ч. динаней­ ционтраль­ ная ного ем­ иона кость 660 (к. ч. 4), P t ( I V ) ( к . ч. 6), Со ( I I I ) ( к . ч. 6), R h ( I I I ) (к. ч. 6), I r ( I I I ) ( к . ч. 6), I r ( I V ) ( к . ч. 6), Pd ( И ) (к. ч. 4), A u ( I I I ) (к. ч. 4). К о в т о р ы м : N i ( I I ) (к. ч. 4; 6), Си ( I I ) (к. ч. 6; 4; 3) и б о л ь ш и н с т в о д р у г и х элементов. Проявляемое данным ионом координационное число з а в и с и т от п р и р о д ы в н у т р и с ф е р н ы х и в н е ш н е с ф е р н ы х г р у п п и от темп-ры, а в р а с т в о р е К . с , к р о м е т о г о , — от к о н ц е н т р а ц и и а д д е н д а и ц е н т р а л ь н о г о и о н а , а т а к ж е от п р и р о д ы р а с т в о р и т е л я . П о н и ж е н и е т е м п - р ы с п о ­ собствует п р о я в л е н и ю более в ы с о к о г о к о о р д и н а ц и о н ­ ного числа. Так, при н а г р е в а н и и [Co(NH ) ]Cl в р а в н о в е с и и н а х о д я т с я след. с о е д и н е н и я : 3 6 2 Адденд Комплексные соединения CH -NH 2 2 1 CH -NH 2 2 en 2 4 [en Pt] С1 2 2 [Co(NH ) ]Cl2^[Co(NH ) Cl2]-b4NH -CoCl2-f 8 0 8 2 8 i 150* 200° 6NH 8 к. ч. Со ( П ) = 6 к. ч. Со ( П ) = 4 Наиболее часто встречаются комплексы, содержащие ц е н т р а л ь н ы й и о н с к. ч. 4 и 6, р е ж е с к. ч. 3 и 2. П р е д п о л а г а ю т с у щ е с т в о в а н и е с о е д и н е н и й с к. ч. 5 и 7. Н а к о н е ц , к с о е д и н е н и я м с к. ч. б о л е е в ы с о к и м и , чем 6, о т н о с я т с я M e [ M o ( C N ) ] и M e [ W ( C N ) J , где Me — однозарядный катион. Одновалентные кислотные остатки, N H , R N H , C H N и м н о г и е д р у г и е г р у п п ы , в х о д я щ и е в состав К . с , с в я з а н ы с ц е н т р а л ь н ы м и о н о м посредством одной с в я з и и з а н и м а ю т о д н о к о о р д и н а ц и о н н о е место. Н о в о з м о ж е н с л у ч а й , к о г д а один з а м е с т и т е л ь с в я з а н с ц е н т р а л ь н ы м и о н о м посредством д в у х и л и б о л ь ш е ­ г о ч и с л а в х о д я щ и х в н е г о а т о м о в . Т а к и е К . с. н а з . ц и к л и ч е с к и м и . Количество координационных мест о к о л о ц е н т р а л ь н о г о атома, к - р о е м о ж е т з а н и м а т ь тот и л и и н о й з а м е с т и т е л ь , н а з . к о о р д и н а ц и о н ­ ной е м к о с т ь ю , а сами а д д е н д ы — одно-, д в у х - , т р е х - и т. д. п о л и к о о р д и н а ц и о н н ы м и замести­ т е л я м и . В к а ч е с т в е п о л и к о о р д и н а ц и о н н ы х замести­ т е л е й м о г у т в ы с т у п а т ь н е й т р а л ь н ы е м о л е к у л ы , содер­ ж а щ и е два и л и н е с к о л ь к о атомов с о свободной э л е к т ­ р о н н о й п а р о й ( N H — С Н — С Н — N H и т. п . ) , к и с л о т ­ н ы е о с т а т к и м н о г о о с н о в н ы х к и с л о т (SOf~, С О | ~ и т. п.). В о з м о ж е н с л у ч а й , к о г д а один и т о т ж е з а м е с т и т е л ь с о д е р ж и т и атом с д о н о р н о й ф у н к ц и е й и по способу своего о б р а з о в а н и я я в л я е т с я к и с л о т н ы м о с т а т к о м . Таковы кислотные остатки аминокислот, например NF CH COO в 4 g 4 g 3 a 5 5 2 2 2 a 2 a CH -NH 1 СН—NH 1 CH -NH 2 2 2 2 tn 2 3 6 [tnaCo] С1 8 /СН —СН —NH NvCH -CH -NH CH2-CH2—NH 2 8 2 2 a 2 2 tren 4 4 [Pt t r e n ] C l 2 /СН2-СООCH -N< 2 5 ЭДТА 6 1 1 х 6 6 [Со Э Д Т А В г ] К [Со Э Д Т А ] К 2 сн -сооXHa-coo2 8 CHs-NC сн -соовитном п о р я д к е у к а з ы в а ю т в н у т р и с ф е р н ы е н е й т р а л ь ­ ные молекулы ( N H в данном примере). Внутрисфер­ н ы е N H н а з ы в а ю т с я аммино-, а Н О — а к в о г р у п п а м и ; о с т а л ь н ы е н е й т р а л ь н ы е м о л е к у л ы имеют свое обычное н а и м е н о в а н и е . Е с л и в о в н у т р е н н е й сфере с о д е р ж и т с я н е с к о л ь к о о д н о т и п н ы х м о л е к у л и л и к и с л о т н ы х остат­ к о в , то п е р е д н а з в а н и е м о д н о р о д н ы х з а м е с т и т е л е й с т а в я т г р е ч е с к и е ч и с л и т е л ь н ы е : ди, т р и , т е т р а , п е н т а , г е к с а и т. д. (в д а н н о м с л у ч а е «тетра» п е р е д н а з в а н и е м г р у п п N H ) . П о с л е этого у к а з ы в а ю т ц е н т р а л ь н ы й и о н , п р и ч е м его в а л е н т н о с т ь о б о з н а ч а ю т с у ф ф и к с а м и , п р и в е д е н н ы м и в т а б л и ц е 2. Е с л и соединение содер­ жит комплексный катион (рассматриваемый случай), т о затем следует н а з в а н и е а н и о н о в в н е ш н е й сфе­ р ы ( н и т р а т - и о н в д а н н о м п р и м е р е ) . Т а к и м образом, 3 3 а 3 Таблица 2 . Названия комплексных NH. соединений Название соединения Си сн, о-с 11 о В табл. 1 приводятся при­ м е р ы ц и к л и ч . соединений. К а к видно из последних двух примеров, координа­ ц и о н н а я емкость з а м е с т и ­ теля может меняться. Номенклатура. Основы современной номенклату­ р ы К . с. б ы л и д а н ы В е р нером. Построение назва­ н и я по этой н о м е н к л а т у р е можно проследить, поль­ зуясь примером [Co(NH ) N0 Cl]N0 . П р е ж д е всего в а л ф а в и т ­ ном порядке перечисляют находящиеся во внутрен­ н е й сфере к и с л о т н ы е остат­ ки, причем к их названи­ ям прибавляют окончания «о» ( с н а ч а л а н и т р о - , а затем х л о р е г р у п п ы в данном слу­ чае). Затем, т а к ж е в алфаs 4 2 3 Суффикс, Заряд употребля­ цент­ емый д л я раль­ обозначе­ ного н и я ва­ иона лентности i а Формула соединения по номенклатуре, предложенной Вернером по номенклатуре Между­ народного союза по чистой и прикладной химии [Ag(NH ) ]Cl 8 2 К 2 о 2 [СиС1 ] 8 8 0 s [Со ( N H ) ] C l K [Pt(N0 ) 2 2 8 2 2 Cl ] 2 2 [Pt ( N H ) C 1 ] 3 и [Co ( N H ) ] C l 8 e 8 5 2 2 [Co [ N H ) H 0 ] C 1 K [Co(NO ) ] 8 2 0 8 4 5 6 е ан он [Pt(C H N) N0 Cl](N0 ) 5 s 4 2 8 2 K [VOF ] 2 5 K [U0 C1 ] 2 2 4 диамминоаргентахлорнд трихлороиупрат калия гексамминонобальтохлорид динитродихлороплатоат калия дихлородиамминоплатина гексамминокобальтихлорид а к вопента мминокобальтихлорид гексанитропобальтиат калия нитрохлоротетрапиридиноплатине хлорид оксипентафторованаданат калия диокситетрахлороуранонат калия диамминоаргенто (I)хлорид трихлороиупрат (I) калия гексамминокобальто ( I I I ) хлорид динитродихлороплатинат (IT) калия дихлородиамминоплатияа гексамминокобальто ( I I I ) хлорид а к в оп ента мм и но коба л ь т о( I I I ) хлорид геисаиитрокобальтат ( I I I ) калия нитрохлоротетрапиридиноп л а т и н а ( 1 У ) хлорид оксипентафторованадат ("V) калия диокситетрахлороуранат (VI) калия —