* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

649 КОЛОРИМЕТРИЯ - К О Л Х И Ц И Н 650 Разбавление. Необходимо иметь 2 пробирки или 2 цилиндра, один из них с испытуемым р-ром, а другой — со стандартным. Пользуясь тем или другим приспособлением, рас­ сматривают пробирки только в отраженном свете через окна коробки или соответствующего оптич. устройства. Раствор, окрашенный более сильно, постепенно разбавляют до тех пор, пока окраски станут одинаковыми. Учитывая степень разбав­ ления, можно вычислить концентрацию определяемого компо­ нента в испытуемом р-ре. Метод разбавления менее точен, чем предыдущий, т. к. при разбавлении нередко изменяется равно­ весие между определяемым компонентом, реактивом и окра­ шенным соединением, что нарушает пропорциональность между общей концентрацией определяемого компонента и окраской. Д у б л и р о в а н и е (колориметрическое т и т р о в а н и е ) . Пользуются устройством, в к-ром находится два цилиндра — с испытуемым и стандартным р-рами. В один цилиндр вносят испытуемый р-р после переведения определя­ емого компонента в окрашенное соединение и разбавления до определенного объема. В другой цилиндр вносят все необ­ ходимые реактивы, а затем постепенно прибавляют из бюретки неокрашенный стандартный р-р, представляющий раствор определяемого компонента без реактивов. Достижение одина­ ковой окраски в обоих цилиндрах (при одинаковых объемах) означает, что в цилиндре с испытуемым р-ром содержится столько же определяемого компонента, сколько его прибавлено во второй цилиндр. Метод колориметрич. титрования не тре­ бует приготовления серии стандартных р-ров и в этом отно­ шении он проще, чем первый метод; этот метод применим также, в случае образования окрашенных соединений, для к-рых шкала недостаточно устойчива во времени. С другой стороны, дублирование в указанной простой форме неприменимо, если окрашенное соединение образуется медленно или необходимо нагревание и т. п. В этих случаях иногда применяют другой вариант, при к-ром в качестве стандартного р-ра пользуются приготовленным заранее р-ром окрашенного соединения или имитирующим р-ром. Так, при определении марганца исход­ ный испытуемый р-р обрабатывают персульфатом в присут­ ствии катализатора, нагревают до полного превращения мар­ ганца в пермангаиат, разбавляют до определенного объема и переносят в цилиндр для испытуемого р-ра. В цилиндр для стан­ дартного р-ра постепенно прибавляют из бюретки р-р перманганата известной концентрации до получения одинаковой окрас­ ки. В случае окрашенных р-ров пользуются компаратором. Колориметры погружения. Эти приборы позволяют уравнивать окраски двух растворов изменением толщины слоя одного из них. Сравниваемые-растворы нали­ вают в цилиндры 1 и 2 с прозрачным дном (рис. 2). В эти ци­ линдры погружают два других стеклянных цилиндра 3 и 4. Цилиндры 3 и 4 закреплены, цилиндры 1 и 2 могут передвигаться в вертикальном направлении (в нек-рых приборах, нао5орот, передвигаются цилиндры з и 4). По­ ток света идЪт снизу и поступает в глаз наблюдателя; над цилиндрами устанавли­ вают оптич. устройство, которое сближает два световых потока и позволяет наблю­ дать их в виде двух половин круга, разде­ ленных линией. Если растворы окрашены неодинаково, поднимают с помощью зуб­ чатки, снабженной нониусом, цилиндр с раствором, окрашенным более интенсив­ но. Т. обр., толщина слоя этого раствора уменьшается и можно достичь одинаковой Рис. 2 . окраски обоих половин в поле зрения объектива. Толщины слоев h и h при этом обратно пропор­ циональны концентрациям С и С (закон Бэра). Отсюда, если известна концентрация одного из растворов, можно вычис­ лить концентрацию второго. Диафрагмы (приборы типа фотометра П у л ь ф р и х а). Метод занимает промежуточное положение между обычной колориметрией и спектрофотометрией, т. к. дает возможность не только сравнивать два раствора с различ­ ной окраской, но и ус та на вливать степень поглощения света окрашенным раствором по отношению к растворителю. При­ бор снабжен светофильтрами с узкими полосами пропускания отдельных участков спектра. В результате наблюдатель виднт в поле зрения не цвет испытуемого р-ра, а цвет светофильтра. Уравнивание световых потоков достигается изменением отвер­ стия диафрагмы. Поэтому в один из цилиндров можно поместить растворитель, в другой — испытуемый р-р; тогда ноле зрения, соответствующее растворителю, будет более светлым. Умень­ шают отверстие измерительной диафрагмы над цилиндром с растворителем до уравнивания освещенности полей. Отсчет по диафрагме позволяет рассчитать степень поглощения света в данном участке спектра, обусловленную испытуемым р-ром. Нет необходимости каждый раз готовить стандартные р-ры; последние готовят только один раз, как в методе стандартных шкал, составляют калибровочную кривую при данном свето­ фильтре н толщине слоя, после чего определения выполняются без стандартного р-ра. Лит.: В а б к о А. К . , П и л и п е н к о А. Т., Колори­ метрический анализ, М.—Л., 1951; С е н д е л Е. Б . , Коло­ риметрическое определение следов металлов, М.—Л., 1949; Ю и н г Г. В . , Инструментальные методы химического ана­ лиза, пер. с англ., М., I960. А. К.. Вабко. К О Л О Р И М Е Т Р И Я — метод анализа, основанный н а о п р е д е л е н и и к о н ц е н т р а ц и и вещества п о и д т е н - сивности о к р а с к и р-ров. Интенсивность светового п о т о к а у м е н ь ш а е т с я по с р а в н е н и ю с п е р в о н а ч а л ь н о й в з а в и с и м о с т и от т о л щ и н ы с л о я р а с т в о р а , степени его о к р а с к и и к о н ц е н т р а ц и и (см. Поглощение света). Определение интенсивности о к р а с к и производят либо в и з у а л ь н о (см. Колориметрический анализ), напр. методом с т а н д а р т н ы х ш к а л и д р . , л и б о и н с т р у м е н ­ т а л ь н ы м и методами (см. Спектрофотометрия). Лит. см. при ст. Колориметрический анализ. К О Л Х А М И Н G j i H ^ O g N , м о л . вес 371,34 — а л к а л о ­ ид, в ы д е л е н н ы й и з л у к о в и ц б е з в р е м е н н и к а в е л и к о ­ л е п н о г о (Colhicum Speciosum NHCH3 stev.) и б е з в р е м е н н и к а осен­ н е г о (Colhicum A u t u m n a l e L . ) семейства л и л е й н ы х ( L i l i a c e ае); к р и с т а л л ы ; т. п л . 181— 182° (из э т и л а ц е т а т а ) ; л е г к о ОСН р а с т в о р и м в х л о р о ф о р м е , мета­ н о л е и с п и р т е , т р у д н е е — в ацетоне, н е р а с т в о р и м в э ф и р е . Д а е т х л о р г и д р а т , т. п л . 2 1 6 — 2 1 7 ° (с р а з л . ) , и п е р х л о ­ р а т , т. п л . 264° (с р а з л . ) . В т о р и ч н о е о с н о в а н и е , б л и з к о по с т р о е н и ю к колхицину ( я в л я е т с я д е з а ц е т и л м е т и л к о л х и ц и н о м ) . Ф и з и о л о г и я , д е й с т в и е К . то ж е , что у к о л ­ х и ц и н а , н о К . в 7—8 р а з менее т о к с и ч е н . К . — с и л ь ­ ное антимитотич. средство. К . задерживает развитие злокачественной ткани; при нанесении на пораженную раком к о ж у вызывает распад злокачественных клеток. К. т а к ж е угнетает лейко- и лимфопоэз. В медицине п р и м е н я е т с я в виде 0 , 5 % - н о й м а з и д л я л е ч е н и я р а к а Э КОЖИ.& 2 a a 6 6 А. Е. Васильев. К О Л Х И Ц И Н C H 0 N , м о л . в. 399,45 — а л к а л о и д б е з в р е м е н н и к а (Colhicum) семейства л и л и е в ы х ( L i liaceae), н а й д е н также в других родах лилиевых; с в е т л о - ж е л т о е а м о р ф н о е вещество; т. п л . 1 4 3 — 1 4 7 ° ; дает х о р о ш о к р и с т а л л и з у ю щ и е с я с о л ь в а т ы : с водой (1,5 Н О ) , б е н з о л о м ( С Н ) , т. п л . 140°, э т и л а ц е т а том ( С Н С О О С Н ) , т. п л . 155—157°; [ а ] } } & = — 1 2 0 , 8 ° а б 6 5 3 а 6 А (СНС1 ) и —429° ( Н 0 ) . Л е г к о р а с т в о р и м в водном с п и р т е и х л о р о ф о р м е , т р у д н о — в воде и б е н з о л е . Чистый К. получают хроматографированием. При УФ-облучении К. изомеризуется в люмиколхицин, т. п л . 2 2 0 ° . 3 2 NCC сн о HOH 3 3 3 сн о Г I t он t 2 х 2 К . (I) — с л а б о е о с н о в а н и е (азот в а м и д в о й форме), обычно с о л е й с к и с л о т а м и н е дает и э к с т р а г и р у е т с я и з к и с л ы х р - р о в . Один и з н е м н о г и х а л к а л о и д о в , со­ д е р ж а щ и х нециклич. азот и трополоновое к о л ь и о (С). П р и п е р е г о н к е К . с Z n - п ы л ь ю п р о и с х о д и т изоме­ р и з а ц и я углеродного скелета и образуется 9-метилфенантрен. Действие на К . иода в присутствии щелочи приводит к N-ацетилиодколхинолу, к-рый при вос­ становительном удалении иода и обработке спирто­ вым р - р о м НС1 дает к о л х и н о л (П). С т р о е н и е К . п о д ­ тверждено синтезом. К . весьма т о к с и ч е н , действует д а ж е ч е р е з к о ж у . В ы з ы в а е т в о з б у ж д е н и е , а затем п а р а л и ч ц е н т р а л ь н о й н е р в н о й системы. Р а н е е п р и м е н я л с я н р и л е ч е н и и по­ дагры. К . обладает значительной антимитотич. актив­ ностью, я в л я я с ь кариокластич. ядом. Одновременно угнетает лейко- и лимфопоэз. Однако избирательность К. относительно злокачественных клеток невелика. К а к средство д л я л е ч е н и я н о в о о б р а з о в а н и й в меди­ цине используется близкий к К. а л к а л о и д колхамин. К . вызывает полиплодию у растений и применяет­ ся д л я этой цели. Лит. см. при ст. Алкалоиды, а также: S c h r e l b e r J.» [a. o.]» Angew. Chem., 1959, 71, № 2 0 , 637. А. Е. Васильев.