* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

647 КОЛЛОКСИЛИН — КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ 648 2 7 К. с. получают двумя способами. Первый, наиболее у н и в е р с а л ь н ы й , — к о н д е н с а ц и я ( н а ч а л ь н а я с т а д и я об­ разования новой фазы из пересыщенного р-ра, пара или переохлажденной жидкости). Пересыщение в р а с т в о р е м о ж е т быть д о с т и г н у т о в р е з у л ь т а т е х и м и ч . р е а к ц и и с о б р а з о в а н и е м м а л о р а с т в о р и м о г о вещества, н а п р . п р и о б р а з о в а н и и н е р а с т в о р и м ы х в воде с о л е й , используемых в количественном анализе (сульфат б а р и я , г а л о г е н и д ы с е р е б р а ) . К . с. о б р а з у ю т с я п р и этом, если рост в о з н и к а ю щ и х з а р о д ы ш е й н о в о й ф а з ы т о р м о з и т с я у ж е н а н а ч а л ь н о й стадии, н а п р и м е р при в о з н и к н о в е н и и б о л ь ш о г о ч и с л а з а р о д ы ш е й в едини­ це объема с п о с л е д у ю щ и м р е з к и м п а д е н и е м п е р е ­ сыщения или при введении добавок адсорбирующихся в е щ е с т в , з а м е д л я ю щ и х рост з а р о д ы ш е й . В т о р о й — диспергирование, о б ы ч н о м е х а н и ч . р а з р у ш е н и е — тон­ кое измельчение т в е р д ы х т е л и л и р а с п ы л е н и е ж и д к о с т и . Д и с п е р г и р о в а н и е о б ы ч н о ведет к о б р а з о в а н и ю г р у б о д и с п е р с н ы х систем и м о ж е т п р и в е с т и к п о л у ч е н и ю в ы с о к о й д и с п е р с н о с т и т о л ь к о в достаточно л и о ф и л ь ных К. с , переходных к самопроизвольно образую­ щимся (напр., диспергирование бентонитовых глин в воде). К . с. имеют р я д х а р а к т е р н ы х свойств: м е х а н и ­ ческих, выражающихся в возникновении про­ с т р а н с т в е н н ы х с т р у к т у р (см. Структурообразоеание в дисперсных системах) и в я в л е н и и тиксотропии] элек­ т р и ч е с к и х , связанных с возникновением заряда на поверхности раздела — образованием двойного э л е к т р и ч . с л о я и о н о в (см. Электрокинетические яв­ ления); о п т и ч е с к и х — р а с с е я н и е света (см. Не­ фелометрия и турбидиметрия, Оптические свойства коллоидных систем), двойное лучепреломление в по­ т о к е вследствие о р и е н т а ц и и а н и з о м е т р и ч н ы х ч а с т и ц . Лит. см. при С1, Коллоидная химия. П. А. Ребиндер. вого (основание) с SbClg; Для о п р е д е л е н и я Т а в виде соли метилового фиолетового с H T a F , трехвалент­ н ы х T I , I n , Ga и т. п . К о м п л е к с ы о с н о в а н и й с а ц и д о к и с л о т а м и м е т а л л о в п р и м е н я ю т д л я о п р е д е л е н и я Си в виде п и р и д и н - р о д а н и д н о г о к о м п л е к с а , T i в в и д е д и а н т и п и р и л м е т а н - р о д а н и д н о г о к о м п л е к с а и д р . Обе последние группы обычно п р и м е н я ю т в К. а. после экстрагирования окрашенных комплексов о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я м и . 6) К о м п л е к с ы м е т а л л о в с органич. реагентами — как, н а п р . , ализарин, различ­ ные м е т а л л о х р о м н ы е и н д и к а т о р ы , нитрозонафтол, д и т и з о н и д р . 7) О к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы е р е а к ц и и , н а п р . о п р е д е л е н и е Мп в виде п е р м а н г а н а т а , и д р . 8) Д л я о п р е д е л е н и я а н и о н о в п р и м е н я ­ ют ч а с т о р е а к ц и и о б е с ц в е ч и в а н и я ими о к р а ш е н н ы х к о м п л е к с о в м е т а л л о в ; т а к , д л я о п р е д е л е н и я фто­ рид-ионов измеряют ослабление окраски растворов перекиснОго к о м п л е к с а т и т а н а вследствие с в я з ы в а н и я т и т а н а во ф т о р и д н ы й к о м п л е к с . 9) П р и м е н я ю т т а к ж е реакции синтеза; н а п р . , нитриты определяют путем измерения окраски азокрасителя, синтезированного в определенных условиях с помощью измеряемого нитрита. Кроме обычных типов реакций комплексообразования, окисления-восстановления и синтеза, используются также каталитич. реакции, в к-рых определяемый компонент является катализатором реакции с образованием или исчезновением окрашен­ ного соединения. Наиболее часто применяют следующие приемы сравнения окраски. С т а н д а р т н а я ш к а л а (стандартная серия). Заранее или одновременно с испытуемым р-ром готовят серию растворов с различным содержанием определяемого компо­ нента. В с е растворы получают при одинаковых условиях, добавляя необходимые реактивы и разбавляя до одинакового объема, после этого испытуемый р-р сравнивают с серией стандартных р-ров. Совпадение окраски испытуемого р-ра с одним из р-ров стандартной серии означает равенство их концентраций относительно определяемого компонента. При­ нимая во внимание аликвотную часть исходного испытуемого р-ра, вычисляют содержание определяемого компонента. Этим путем определяют концентрацию различных катионов металлов, анионов и т. п., а также рН раствора; в последнем случае в качестве стандартного р-ра используют буферные р-ры с определенным значением рН. Метод стандартной шкалы применяется широко; он неприменим, когда окрашенное ве­ щество неустойчиво во времени. В таких случаях готовят ис­ кусственные или имитирующие стандартные р-ры. Так, при определении кремнекислоты в виде желтого кремнемолибденового комплекса берут в качестве стандартного р-ра легко приготовляемый р-р хромата кплия определенной концентра­ ции. Аналогичный прием используется при определении рН без буферных р-ров с применением одноцветных индикаторов типа нитрофенолов, к-рые в молекулярной форме бесцветны, а в ионной — окрашены (см. Индикаторы). В нек-рых случаях необходимо определять концентрацию нек-рого компонента {или рН раствора) в таких испытуемых р-рах, к-рые имеют собственную окраску. Д л я этой цели приме­ няют к о м п а р а т о р (рис. 1) — коробка с шестью отверстия­ ми — гнездами для пробирок. В гнез­ до 2 ставят испытуемый р-р, в гнездо 5 — воду (растворитель). При рас­ смотрении в направлении стрелок наблюдают суммарный оптич. эффект от окраски определяемого компонента и окраски примеси в испытуемом р-ре. В гнезда 4 и 6 устанавливают про­ бирки с исходным испытуемым р-ром, в к-ром определяемый компонент не переведен в окрашенное соединение. В гнезда 1 и 3 попеременно устанав­ ливают различные пробирки из шка­ лы стандартных р-ров. Рассматривая в направлении стрелок, наблюдают Рис. 1 суммарный эффект от окраски опре­ деляемого компонента и окраски примеси, т. к. в пробирках (4+1) и (64-3) находятся соответствующие компоненты. Сов­ падение окрасок одной из пар пробирок с окраской проби­ рок (5-{-2) означает равенство концентрации определяемого вещества. Этот прием используется, напр., при определении мар­ ганца в сталях, т. к. раствор последней обычно имеет соб­ ственную окраску от коллоидных частиц углеродистых соеди­ нений, основных солей железа и др. Аналогичный прием при­ меняют при определении рН почвенных вытяжек или др. слабо окрашенных р-ров. Все основные приемы метода стандартной шкалы широко используют т а к ж е в д р у г и х методах фотометрии, напр. для приготовления калибровочной кривой в спектрофотометрии и др. К О Л Л О К С И Л И Н — один и з в и д о в п р о м ы ш л е н н ы х н и т р а т о в ц е л л ю л о з ы (см. Нитроцеллюлоза) с содер­ ж а н и е м н и т р а т н о г о а з о т а до 1 2 % . К . п р и м е н я ю т в произ-ве порохов и взрывчатых веществ, а т а к ж е нек-рых лаков и пленок. КОЛОРИМЕТРИЧЕСКИЙ А Н А Л И З — визуаль­ н ы й метод фотометрич. а н а л и з а , о с н о в а н н ы й н а п е ­ реведении определяемого компонента в окрашенное соединение и установлении концентрации окрашенно­ го с о е д и н е н и я п о и н т е н с и в н о с т и и л и оттенку о к р а с к и . В п е р в о й ступени имеют з н а ч е н и е те ж е ф а к т о р ы , что и в фотометрич. а н а л и з е в о о б щ е : выбор р е а к т и в а , ус­ л о в и й р е а к ц и и д л я в о з м о ж н о более п о л н о г о п е р е в е ­ д е н и я о п р е д е л я е м о г о к о м п о н е н т а в о к р а ш е н н о е со­ единение с определенными спектрофотометрич. ха­ рактеристиками, а также устранение влияния мешаю­ щ и х к о м п о н е н т о в . В о второй стадии п р и м е н я е т с я р я д п р и е м о в , о с н о в а н н ы х н а с р а в н е н и и цвета и и н т е н с и в ­ ности о к р а с к и испытуемого и с т а н д а р т н ы х р - р о в с и з ­ в е с т н о й к о н ц е н т р а ц и е й . П р и всех п р и е м а х К . а. н е о б х о д и м о п о л у ч и т ь о д и н а к о в у ю о к р а с к у обоих р а с ­ т в о р о в ; п р и этом д о с т и г а е т с я р а в н о е к о л и ч е с т в о по­ г л о щ а ю щ и х свет ц е н т р о в в п о л е з р е н и я н а б л ю д а т е л я в данных условиях. В о всех м е т о д а х К . а. и с п о л ь з у ю т р а з л и ч н ы е о к р а ­ шенные соединения. Наиболее важны следующие т и п ы э т и х с о е д и н е н и й : 1) О к р а ш е н н ы е г а л о г е н и д н ы е и р о д а н и д н ы е к о м п л е к с ы — д л я о п р е д е л е н и я Fe, Со, V , Мо, W , B i , U 0 и д р . В с л е д с т в и е с т у п е н ч а т о г о комп л е к с о о б р а з о в а н и я н е о б х о д и м о строгое соблюдение одинаковой концентрации реактивов в испытуемом и с т а н д а р т н о м р а с т в о р а х . 2) К о м п л е к с ы м е т а л л о в с перекисью водорода — для определения T i , U 0 , V и д р . 3) А м м и а ч н ы е к о м п л е к с ы — д л я о п р е д е л е н и я Си и N i . 4) Гетер on оли к и с л о т ы — д л я о п р е д е л е н и я Р , Si и As, а т а к ж е W , T i , Nb и д р . 5) К о м п л е к с ы основ­ ных красителей с галогенокислотами металлов — д л я о п р е д е л е н и я Sb в в и д е с о л и м е т и л о в о г о фиолето­ 2 2