* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

619 9 8 КОБАЛЬТА СПЛАВЫ — КОБАЛЬТА 3 4 СУЛЬФАТЫ 620 А # 2 = —210 ккал/молъ. С о 0 при прокаливании т е р я е т к и с л о р о д и п р и 900° п р е в р а щ а е т с я в С о О . Он р а с т в о р и м в р а с п л а в л е н н о м N a O H , а т а к ж е в к и ­ п я щ е м р - р е соды. С о , 0 т а к ж е п о в е р х н о с т н о адсорби­ р у е т к и с л о р о д (до содерясания в С о 0 ) . О к и с е л С о 0 не с у щ е с т в у е т в безводном с о с т о я н и и , н о его г и д р а т С о 0 • Н 0 о б р а з у е т с я в виде к о р и ч н е в о г о и л и чер­ н о г о п о р о ш к а п р и о к и с л е н и и о к и с л о в Со п е р е к и с я м и , бромом, н е р м а н г а н а т о м к а л и я , а т а к ж е п р и о с а ж д е п и и щ е л о ч ь ю солей & 3 - в а л е н т н о г о Со; его с у ш а т при 150°. С т р у к т у р н а я вода у д а л я е т с я л и т ь п р и 300° с о д н о в р е м е н н ы м р а з л о ж е н и е м и ч а с т и ч н ы м выделе­ н и е м к и с л о р о д а . Р а с т в о р и м о с т ь С о 0 • Н 0 в воде, определенная с помощью радиоактивных изотопов, р а в н а 0.01046 мг/л. Г и д р о о к и с ь С о ( 0 Н ) с у щ е с т в у е т в д в у х модификап и я х : синей и р о з о в о й . Е с л и к р - р у соли 2 - в а л е н т н о г о Со д о б а в и т ь н а х о л о д у и без д о с т у п а в о з д у х а р - р К О Н , то в н а ч а л е о б р а з у е т с я с и н и й осадок С о ( О Н ) , к - р ы й п о с т е п е н н о (а п р и н а г р е в а н и и быстро) стано­ вится вначале фиолетовым, а затем розовым. Синяя м о д и ф и к а ц и я более м е л к о д и с п е р е н а и отдает воду у ж е п р и 1 7 0 ° , а р о з о в а я н е отдает ее п о л н о с т ь ю . д а ж е при 3 0 0 ° . Соли н и к е л я , а т а к ж е г а л а к т о з а и м а л ь т о з а с т а б и л и з и р у ю т синюю м о д и ф и к а ц и ю , п р е п я т с т в у я ее превращению в розовую. Произведение растворимости С о ( О Н ) р а в н о 1,6 • Ю . С о ( 0 Н ) — с и л ь н о е основа­ н и е и ее с о л и м н о г о ч и с л е н н ы , с т а б и л ь н ы и я в л я ю т с я сильными электролитами. Если барботировать воздух с к в о з ь сз&спензию С о ( О Н ) в воде, то о н а о к и с л я е т с я и п е р е х о д и т в С о 0 • Н 0 . Этот п р о ц е с с идет л е г к о под д е й с т в и е м более с и л ь н ы х о к и с л и т е л е й , т а к и х , к а к г и п о х л о р и т н а т р и я , бром и п е р е к и с ь в о д о р о д а . В по­ следнем случае предполагалось даже образование с о е д и н е н и я С о 0 • и Н 0 , н о в ы д е л и т ь его не" у д а л о с ь . 3 4 2 3 2 3 2 3 2 2 3 2 2 2 - 1 8 2 2 2 2 3 2 2 2 основе, т. н а з . с т е л л и т ы , с о д е р ж а т (в вес. % ) ; 45— 60 Со, 5—20 W , 20—35 Сг и от 1 до 2 С. Т . к / в ы с о к а я твердость и х р у п к о с т ь э т и х с п л а в о в очень з а т р у д н я ю т и х м е х а н и ч . о б р а б о т к у , то и х обычно н а п л а в л я ю т в кислородно-ацетиленовом пламени на рабочую п о в е р х н о с т ь ш т а м п о в и л и р е ж у щ у ю часть и н с т р у ­ ментов. В очень в а ж н ы х д л я м е т а л л о о б р а б а т ы в а ю щ е й и г о р н о й пром-сти метал л о к е р а м и ч . т в е р д ы х с п л а в а х с о д е р ж и т с я (в в е с % ) : в с п л а в а х т и п а В К 8 — 9 2 % к а р ­ бида в о л ь ф р а м а , 8% Со, в Т 5 К 1 0 — 8 5 % к а р б и д а вольф­ р а м а , 5% к а р б и д а т и т а н а и 10% Со и в Т 1 5 К 6 — 7 9 % к а р б и д а в о л ь ф р а м а , 15% к а р б и д а т и т а н а и 6% Со; к о б а л ь т с л у ж и т с в я з у ю щ и м м а т е р и а л о м , цементи­ р у ю щ и м ч а с т и ц ы к а р б и д о в и вместе с тем п р и д а ю щ и м этим с п л а в а м н е к - р у ю п л а с т и ч н о с т ь . Н е к - р ы е с п л а в ы кобальта с никелем, вольфрамом, марганцем и др. э л е м е н т а м и имеют т е р м и ч . коэфф. л и н е й н о г о р а с ш и ­ рения, практически близкий нулю в широком интер­ в а л е темп-р. Эти с п л а в ы п р и м е н я ю т с я д л я изготов­ ления пружин в часовых механизмах, а также для припоя металла к стеклуСвойства р а з л и ч н ы х К . с. еще д а л е к о н е п о л н о с т ь ю изучены. В настоящее время широко изучаются к а к д и а г р а м м ы с о с т о я н и я д в о й н ы х и т р о й н ы х систем н а основе к о б а л ь т а , т а к и р а з л и ч н ы е ф и з и ч . и ф и з и к о х и м и ч . свойства т а к и х с п л а в о в . Лит. см. при ст. Кобальт. 4 Ф. М. 2 Перельман. Лит. см. при ст. Кобальт. Ф. М. Перельман. К О Б А Л Ь Т А С П Л А В Ы — сплавы, в к-рых кобальт преобладает или составляет значительную часть. Используются в качестве ж а р о п р о ч н ы х и жаростой­ к и х м а т е р и а л о в , п р и и з г о т о в л е н и и п о с т о я н н ы х маг­ нитов, в качестве материалов, обладающих высокой стойкостью в сильно агрессивных средах, а также для изготовления режущего инструмента. Типичным представителем жаропрочных и ж а р о ­ с т о й к и х К . с. я в л я е т с я в и т а л л и у м , содержащий (в вес. % ) : 65 Со, 28 Сг, 3 N i и 4 М о . Этот с п л а в с о х р а ­ няет высокую прочность и практически не подвержен г а з о в о й к о р р о з и и до 8 0 0 — 8 5 0 ° . И с п о л ь з у е т с я в л и т о м виде, т. к. с большим трудом обрабатывается. Приме­ няют в газовых турбинах высоких параметров и для изготовления различных деталей реактивных двига­ телей. Присадка кобальта к алюминиево-никельжелезным сплавам резко повышает их магнитные свойства. Типичным представителем таких сплавов я в л я е т с я а л н и к о - 2 4 , с о д е р ж а щ и й (в вес. % ) : 50 Fe, 24Со, 14 N i , 9 A l и 3 С и . П о с т о я н н ы е м а г н и т ы , и з г о ­ т о в л я е м ы е и з этого с п л а в а , о б л а д а ю т к о э р ц и т и в н о й с и л о й д о 500 эрстед и остаточной и н д у к ц и е й до 12000 гаусс. Новым классом магнитных сплавов являются к о б а л ь т о - п л а т и н о в ы е с п л а в ы с с о д е р ж а н и е м от 40 до 60 а т . % к о б а л ь т а . К о э р ц и т и в н а я с и л а таких сплавов и и х остаточная индукция намного превос­ ходят ныне используемые магнитные сплавы. Однако в ы с о к а я с т о и м о с т ь к о б а л ь т о - п л а т и н о в ы х с п л а в о в су­ щественно ограничивает их применение. Высокой стойкостью в сильно агрессивных средах о б л а д а е т К . с , с о д е р ж а щ и й (в в е с . % ) : 75 Со, 13 Si, 7 Сг и 3 Мп; в а з о т н о й , серной и с о л я н о й к - т а х он р а с т в о р я е т с я м е н ь ш е , чем п л а т и н а . Этот с п л а в и с ­ пользуется для изготовления анодов. К о б а л ь т я в л я е т с я основой м н о г и х т в е р д ы х с п л а в о в , широко используемых д л я изготовления режущего и н с т р у м е н т а . Л и т ы е твердые с п л а в ы н а к о б а л ь т о в о й К О Б А Л Ь Т А С У Л Ь Ф А Т Ы — с е р н о к и с л ы е с о л и 2и 3-валентного к о б а л ь т а . C o S 0 - 7 Н 0 встречается в п р и р о д е в виде м и н е р а л а биберита, к а р м и н н о - к р а с ного цвета. Б е з в о д н ы й C o S 0 о б р а з у е т с я п р и о к и с л е ­ нии сульфида кобальта на воздухе или окиси кобальта в токе S 0 . Он п р е д с т а в л я е т собой р о з о в ы е г и г р о с к о ­ пичные к р и с т а л л ы , р е ш е т к а р о м б и ч . , а — 6,71 А, Ъ = 8,45 А, с = 4,65 А; п л о т н . 1,924. Т е п л о т а об­ р а з о в а н и я AHIQH = —207,5 ккал/молъ. При нагре­ в а н и и в ы ш е 600° CoS 0 н ачин ает д и с с о ц и и р о в а т ь , а п р и 735° п о л н о с т ь ю р а с п а д а е т с я н а СоО и S0 ГидратироваиньгД с у л ь ф а т к о б а л ь т а п о л у ч а ю т путем взаимодействия окиси, гидроокиси или карбоната ко­ б а л ь т а с серной к и с л о т о й . C o S 0 • 7 Н 0 у с т о й ч и в до 41,5°, в ы ш е этой т е м п - р ы п е р е х о д и т в C o S 0 • 6 Н 0 , к - р ы й п р и 71° п р е в р а щ а е т с я в C o S 0 • Н 0 . Все 3 гидрата моноклинны и изоморфны с аналогичными с о л я м и н и к е л я и л и м а г н и я . И з в е с т н ы т а к ж е метас т а б и л ь н ы е тетра- и д и г и д р а т ы . Р а с т в о р и м о с т ь C o S 0 в воде п р и 25° с о с т а в л я е т 39,3 г н а 100 г Н 0 и до 100° п о в ы ш а е т с я с темп-рой, а з а т е м н а д а е т и п р и 145° с т а н о в и т с я м е н ь ш е , чем п р и 15°. В п р и с у т с т в и и с е р ­ ной к - т ы р а с т в о р и м о с т ь C o S 0 резко понижается и п а д а е т до н у л я в 5 5 % - н о й H S 0 п р и 7 0 ° . Т а к ж е н и ч т о ж н а его р а с т в о р и м о с т ь в с п и р т е . В в о д н ы х р - р а х CoS0 о б р а з у е т с с у л ь ф а т а м и н и к е л я и меди непрерывные р я д ы твердых растворов, а с суль­ ф а т а м и к а л и я и а м м о н и я — шестиводные двойные соли, з н а ч и т е л ь н о более р а с т в о р и м ы е в воде, чем а н а л о г и ч н ы е соли н и к е л я . И з в е с т н а о с н о в н а я соль C o S 0 . 3Co(OH) . При анодном окислении р-ра CoS0 в 8н. H S 0 и л и п р и ^окислении озоном и л и фтором о б р а з у ю т с я синие к р и с т а л л ы с у л ь ф а т а 3 - в а л е н т н о г о кобальта C o ( S 0 ) - 1 8 Н 0 , у с т о й ч и в о г о в р а з б . H S 0 и на х о л о д у , н о р а з л а г а ю щ е г о с я в воде (а т а к ж е п р и на­ г р е в а н и и до 30°) с выделением к и с л о р о д а . С у л ь ф а т 3-валентного кобальта — сильный окислитель: вы­ тесняет х л о р и з НС1, иод и з K J , о к и с л я е т э т и л о в ы й спирт и муравьиную к-ту. С сульфатами к а л и я , руби­ дия, цезия, аммония получены кобальтовые квасцы MeCo(S0 ) • 1 2 Н 0 — н е у с т о й ч и в ы е в воде темносиние к р и с т а л л ы . Водные р - р ы C o S 0 п р и м е н я ю т п р и гидрометаллургич. переработке кобальтсодержащего сырья с целью извлечения кобальта. 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 2 4 4 4 s 4 2 4 2 4 3 2 2 4 4 2 2 4 Лит. см, при С Е Кобальт. Ф. М . Перельман.