* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

617 КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ — КОБАЛЬТА ОКИСЛЫ И ГИДРООКИСИ бром и иод не образуют к . - л . простых 3-валентного к о б а л ь т а . Лит. см. при ст. Кобальт. Ф. М. 618 галогенидов Перельман. 3 с — 3,66 А и плотн. 3,88. Теплота образования А#2 = —187 ккал/молъ. П р и анодном окислении насыщенного р - р а CoF в 40%-ной п л а в и к о в о й к-те образуется к р и с т а л л о г и д р а т C o F • 3 , 5 Н 0 зеленого цвета. П р и н а г р е в а н и и до 250° в токе С 0 C o F на­ чинает в ы д е л я т ь фтор, п р и 350° полностью превра­ щается в CoF . Трифторид кобальта — сильный окис­ литель; он выделяет кислород и з воды и х л о р из р-ров с о л я н о й к-ты; фторирует м ы ш ь я к , фосфор, углерод, к р е м н и й , бром, иод, п р е в р а щ а я с ь п р и этом в CoF . П р и фторировании с л о ж н ы х н а с ы щ е н н ы х у г л е ­ водородов с помощью C o F получены химически и термически устойчивые с м а з к и — ж и д к и е и воскооб­ разные полимеры. Безводные х л о р и д ы , б р о м и д ы и ио­ д и д ы 2-валентного к о б а л ь т а получают и з элементов . (прокаливанием порошкообразного Со с хлором, бро­ мом, парами иода) и л и обезвоживанием и х гидратов, а т а к ж е д р у г и м и способами. СоС1 — блестящие голубые к р и с т а л л ы , г е к с а г о н а л ь н а я решетка, а ~ = 3,533А, с = 17,34А; плотн. 3,356; т. п л . 724°, т. к и п . 1049°; весьма гигроскопичен; СоВг — крис­ т а л л ы я р к о - з е л е н о г о цвета, решетка г е к с а г о н а л ь н а я , а = 3,685А, с = 6 Д 2 0 А ; п л о т н . 4,91; т . н л . 678°; т а к ж е сильно гигроскопичен и во в л а ж н о м воздухе образует к р а с н у ю жидкость. CoJ встречается в двух изоморфных м о д и ф и к а ц и я х . Обычная а-форма — чер­ ные г е к с а г о н а л ь н ы е к р и с т а л л ы , а — 3,96 А, с = 6,65А; плотн. 5,68; гигроскопична и дает с водой розовый р - р . Б у д у ч и н а г р е т а в высоком в а к у у м е , плавится п р и 515—520° (без р а з л . ) , диссоциирует, н а ч и н а я с 540°, а п р и 570° к и п и т , частично р а з л а г а я с ь на Со и J . О с т а л ь н а я часть соли возгоняется г л . о б р . в виде а-формы; 1 % возгона конденсируется в виде р-формы я р к о - ж е л т о г о цвета, к - р а я дает с водой бесцветный р-р, устойчивый на х о л о д у . Теплоты о б р а з о в а н и я СоС1 , СоВг и CoJ ( — А # 2 , в ккал/молъ) соответст­ венно р а в н ы : 77,8; 55,5; 24,4. Все описанные галогениды кобальта хорошо рас­ творимы в воде и к р и с т а л л и з у ю т с я и з водных р-ров в виде р а з л и ч н ы х к р и с т а л л о г и д р а т о в . Д л я хлорида известны СоС1 • 6 Н 0 , который переходит п р и 49° в С о С 1 - 4 Н 0 , п р и 58° в СоС1 * 2 Н 0 , а п р и 90° в СоС1 • Н 0 . Полное о б е з в о ж и в а н и е наступает п р и 140°. Т е т р а - и гексагидраты розового цвета; менее г и д р а т и р о в а н н ы е соли — сине-фиолетового. Р а с ­ творимость CoCt в воде (в г/100 г Н 0 ) : 43,5 (0°), 55,3 (25°), 106,2 (100°); очень хорошо растворим в спирте, н е с к о л ь к о х у ж е — в ацетоне, ацетонитриле и д р . о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х . Водный розовый р-р СоС1 п р и н а г р е в а н и и , а т а к ж е п р и добавлении с о л я п о й и л и серной к-т становится синим. Н а этом свойстве основано его применение в качестве^симпатич. чернил. Известны к р и с т а л л о г и д р а т ы СоВг„ с 6 м о л е к у л а м и Н 0 (устойчивы до 43°), с 4 Н 0 "(до 60°) и с 2 Н 0 (выше 60°). С о В г . 6 Н 0 и СоВг • 4 Н 0 — к р а с н о г о цвета, СоВг • 2 Н 0 —• п у р п у р н о - с и н е г о . Б о л ь ш а я ги­ гроскопичность СоВг н а р я д у с р е з к и м изменением о к р а с к и п р и г и д р а т а ц и и (из зеленой в п у р п у р н о синюю и к р а с н у ю ) делает его пригодным д л я обна­ р у ж е н и я следов в л а г и . Растворимость СоВг в воде п р е в ы ш а е т растворимость СоС1 и достигает при 60° 226,3 г безводной соли на 100 г Н 0 . Иодид образует при обычной темп-ре темно-красный Со,Т • 6 Н 0 ; из г о р я ч и х р-ров в ы д е л я е т с я зеленый CoJ • 4 Н 0 ; выше 100° п о я в л я е т с я CoJ • 2 Н 0 — тоже зеленого цвета; растворимость безводной соли 210 г/100 г Н 0 (25°). К о н ц . водный р-р н и ж е 20° темно-красный, выше 35° — я р к о - з е л е н ы й . В о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х CoJ о б р а з у е т обычно р - р ы синего цвета. CoCi^, СоВг и CoJ дают р я д двойных солей с соответствующими галогенидами щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , ярко-фиолетового зеленого или синего цвета. В отличие от фтора, х л о р , j I 9 8 2 3 2 2 3 2 2 3 2 2 2 2 К О Б А Л Ь Т А К А Р Б О Н А Т Ы — у г л е к и с л ы е с о л и 2~ и 3-валентного к о б а л ь т а . Б е з в о д н ы й С о С 0 встре­ чается в природе в виде м и н е р а л а розового цвета (кобальтовый шпат), часто в изоморфной смеси с M g C 0 и FeC0 . В безводном состоянии С о С 0 полу­ чен длительным нагреванием СоС1 с содой п р и 140— 150° в з а п а я н н о й т р у б к е . Б е з в о д н ы й С о С 0 — р о ­ зовые к р и с т а л л ы , г е к с а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , п л о т н . 4,13. Теплота о б р а з о в а н и я Л Я ^ = —172,7 ккал/молъ. П р и атмосферном давлении термич. д и с с о ц и а ц и я н а ­ чинается о к . 400° (данные не проверены). П р и 350° в высоком в а к у у м е С о С 0 полностью р а з л а г а е т с я на СоО и С 0 . Растворимость С о С 0 в воде п р и мини­ м а л ь н о м д а в л е н и и С 0 (0,0005 атм) равна 0,011 г/100 г Н 0 (15°). И з р-ров К . к. выделяется в виде нейт­ р а л ь н о й соли С о С 0 • 6 Н 0 л и ш ь в токе С 0 . Е с л и ж е вести осаждение в обычной атмосфере, то п р и до­ б а в л е н и и к а р б о н а т а щелочного м е т а л л а к р - р у соли 2-валентного Со в ы д е л я ю т с я аморфные основные к а р б о н а т ы переменного состава: 2 С о С 0 • З С о О * 4 Н 0 , С о С 0 - 2СоО • 2 Н 0 , С о С 0 • ЗСоО . З Н 0 и л и С о С 0 . •СоО-5Н 0. Эти г и д р а т и р о в а н н ы е основные к а р б о н а т ы , подобно гидроокиси к о б а л ь т а , имеют с к л о н н о с т ь о к и с л я т ь с я на воздухе. С к а р б о н а т а м и н а т р и я , к а л и я и аммония С о С 0 о б р а з у е т р я д г и д р а т и р о в а н н ы х д в о й н ы х солей типа М е С о ( С 0 ) • 4 Н 0 . П р и обработке соли 2 - в а л е н т н о г о Со в присутствии б и к а р б о н а т а н а т р и я к . - н . сильным о к и с л и т е л е м об­ р а з у е т с я раствор зеленого цвета. Е с л и окислителем с л у ж и т п е р е к и с ь водорода, то в осадке в ы д е л я е т с я зеленый порошок — С о ( С 0 ) . По н е к - р ы м данным, эта соль довольно устойчива в .сухом с о с т о я н и и . 3 3 3 2 3 3 2 3 2 2 3 2 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 3 2 2 2 3 3 Лит. см. при ст. Кобальт. 3 2 Ф. М. 3 2 Перельман. 2 2 2 2 8 8 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 КОБАЛЬТА НИТРАТ Co(N0 ) — кристаллизует­ с я п р и н и з к и х темп-рах в виде C o ( N 0 ) • 9 Н 0 ; п р и —21° переходит в C o ( N 0 ) • 6 Н 0 , п р и 55,5° — в C o ( N 0 ) • З Н 0 , к-рый п л а в и т с я п р и 9 1 ° , а п р и более высокой темп-ре р а з л а г а е т с я . О б р а з у е т с а н а л о г и ч ­ ной н и к е л е в о й солью смешанные к р и с т а л л ы . Р а с т в о ­ римость К . н . в воде (в г/100 г Н 0 ) : 71,1 (—21°), 98,9 (18°); 338,7 (91°). Водные р - р ы всегда розового цвета. Л е г к о растворим в о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х — с п и р т а х , ацетоне; в 100 г метил ацетата п р и 15° его растворимость достигает 16,3 г. В р - р а х известен и G o ( N 0 ) , но он к р а й н е н е у с т о й ч и в и быстро пре­ вращается в Co(N0 ) . К. н. широко применяется в а н а л и т и ч . химии д л я количественного о п р е д е л е н и я др. элементов (см., н а п р . , Натрия кобальтинитрит). 3 2 2 3 2 2 2 3 3 3 2 2 Лит. см. при ст. Кобальт. Ф. М. Перельман. 2 2 2 2 2 2 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 К О Б А Л Ь Т А О К И С Л Ы И ГИДРООКИСИ— кисло­ родные соединения к о б а л ь т а . И з м н о г о ч и с л е н н ы х окис­ лов Со, о п и с а н н ы х в л и т е р а т у р е , бесспорно сущест­ вование т о л ь к о трех: СоО, С о 0 и С о 0 . К а к Со0. , т а к и н и з ш и е окислы Со, по-видимому, н е о б р а з у ю т с я к а к определенные химич. с о е д и н е н и я . СоО п о л у ч а ю т н а г р е в а н и е м м е т а л л и ч . Со на воздухе и л и п р о к а л и ­ ванием С о ( О Н ) и С о С 0 . Н а и б о л е е а к т и в н а я форма СоО о б р а з у е т с я п р и п р о к а л и в а п и и С о С 0 в в а к у у м е при 350°, в виде очень тонкого п о р о ш к а о л и в к о в о зеленого цвета. К р и с т а л л и ч . решетка СоО к у б и ­ ч е с к а я , а = 4,25 А; п л о т н . 5,68. Теплота о б р а з о в а н и я А Я ; ^ —57,2 ккал/молъ. Т. п л . 1935°, п р и 2800° начинает разлагаться, теряя кислород; с другой стороны, при 1в° СоО поглощает к и с л о р о д , адсорби­ р у я его до с о д е р ж а н и я в С о 0 ; однако соответствую­ щее изменение к р и с т а л л и ч . решетки н а с т у п а е т л и ш ь при н а г р е в а н и и ; С о 0 можно п о л у ч и т ь декжс при н а г р е в а н и и С о 0 • Н 0 . Окисел С о 0 — |ч$рные к р и ­ с т а л л ы , изоморфные с магнетитом; рдает-ка к у б и ч е с к а я , а =. 8,09А, плотн. 6,07. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я 3 4 2 3 2 2 3 3 9 8 3 4 3 4 2 3 2 3 4 т