* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

615 КОБАЛЬТ 2 4 КОБАЛЬТА ГАЛОГЕНИДЫ 616 4 цвета, р а с т в о р и м ы е р о д а н и д ы К . Me [Co(SCN) ] синего цвета (в п р и с у т с т в и и ацетона и л и а м и л о в о г о спирта и л и с п р и м е н е н и е м э к с т р а к ц и и ) . Весовые методы к о л и ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я К . о с н о в а н ы н а выде­ л е н и и п о с л е д н е г о в виде CoS0 , С о 0 и л и в виде м е т а л л а ; в последнем с л у ч а е м е т а л л и ч е с к и й К . выде­ л я ю т и з р-ра э л е к т р о л и з о м . Д л я объемного оирсдел е н и я а м м и а ч н ы й р-р соли д в у х в а л е н т н о г о К . тит­ р у ю т р а с т в о р о м K [ F e ( C N ) ] ; п р и м е н я ю т т а к ж е тит­ р о в а н и е Э Д Т А в п р и с у т с т в и и м е т а л л о х р о м н ы х инди­ к а т о р о в (мурексид и др.)- Ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н ы фотометрич. методы, о с н о в а н н ы е на и з м е р е н и и * ин­ тенсивности о к р а с к и р о д а н и д н ы х (или х л о р и д н ы х ) к о м п л е к с н ы х с о е д и н е н и й К . и л и р а с т в о р и м ы х комп­ лексных соединений с нитрозо-И-солью. Известны т а к ж е н о л я р о г р а ф и ч . методы о п р е д е л е н и я , основан­ ные н а в о с с т а н о в л е н и и т р е х в а л е н т н о г о К . до д в у х ­ в а л е н т н о г о в р а с т в о р е смеси г и д р о о к и с и а м м о н и я и х л о р и с т о г о а м м о н и я и л и смеси п и р и д и н а и х л о р и с т о г о п и р и д и н а . К а т а л и т и ч . д е й с т в и е К , на р е а к ц и ю м е ж д у а л и з а р и н о м и п е р б о р а т о м м о ж е т быть и с п о л ь з о в а н о д л я о п р е д е л е н и я н и ч т о ж н ы х следов к о б а л ь т а (доли МИКрОГрамма). П. В. Пятницкий. 4 3 4 3 6 П о л у ч е н и е . Р у д ы , и з к - р ы х и з в л е к а е т с я К . , весьма р а з н о о б р а з н ы но своему х и м и ч . и м и н е р а л о г и я , со­ с т а в у , п р и ч е м с о д е р ж а н и е К . в н и х к о л е б л е т с я в очень ш и р о к и х п р е д е л а х — от д е с я т ы х долей п р о ц е н т а до н е с к о л ь к и х п р о ц е н т о в . П о и е о к и с л е н н ы е р у д ы (суль­ фидные и л и м ы ш ь я к о в и с т ы е ) , особенно к о м п л е к с н ы е , являются промышленными даже при концентрации К . 0,15% и менее, т. к. они поддаются о б о г а щ е н и ю . Перевод К. в растворимую форму н предварительное отделение основной массы п р е о б л а д а ю щ и х м е т а л л о в достигается в результате различных пирометаллур­ гия, процессов: окислительного обжига, шахтной плавки, конвертирования, спекания с различными добавками, хлорирования и электролиза. После п е р е в о д а К . в р а с т в о р его отделяют от з а х в а ч е н н ы х в процессе п е р е р а б о т к и и в ы щ е л а ч и в а н и я з н а ч и т е л ь ­ н ы х к о л и ч е с т в с о п у т с т в у ю щ и х м е т а л л о в : серебра, меди и л и с в и н ц а , и л и ж е л е з а , м а р г а н ц а и н и к е л я . Д л я о ч и с т к и К . от э т и х элементов р а з р а б о т а н ы соот­ в е т с т в у ю щ и е г и д р о м е т а л л у р г и я , процессы. Т а к , из с е р н о к и с л ы х р - р о в серебро и медь у д а л я ю т цемента­ ц и е й (или сероводородом, и л и содой), а свинец — и виде с у л ь ф а т а . Д л я о т д е л е н и я ж е л е з а , м а р г а н ц а и н е б о л ь ш и х к о л и ч е с т в меди д о б а в л я ю т соду, о к и с л и т е л ь и л и и з в е с т к о в о е м о л о к о . Т р у д н е е всего отделить К . от н и к е л я . Обычно и с п о л ь з у е т с я б о л ь ш а я с к л о н н о с т ь К . к п е р е х о д у в 3-валентную форму и к о б р а з о в а н и ю у с т о й ч и в ы х к о м п л е к с н ы х соединений; с этой ц е л ь ю р-р обрабатывают в-соответствующих условиях хло­ ром, гинохлоритом натрия, перекисью водорода, п е р е к и с ь ю свинца и л и д р у г и м и о к и с л и т е л я м и . К о ­ н е ч н ы м п р о д у к т о м г и д р о м е т а л л у р г и ч е с к о й стадии я в ­ ляется С о 0 , из которого получают металлич. К. р а з л и ч н ы м и способами: восстановлением у г л е м , во­ дородом, о к и с ь ю у г л е р о д а : алюмотермией и э л е к т р о ­ лизом. Д л я рафинировки К. применяют электроли­ т и ч . его о с а ж д е н и е и з р-ра с у л ь ф а т а , н а с ы щ е н н о г о борной к - т о й . З а п о с л е д н и е годы п р е д л о ж е н ы н о в ы е методы вскрытия кобальтсодержащих руд и отделения ни­ к е л я от К . Т а к о в , н а п р . , способ, о с н о в а н н ы й па в ы щ е л а ч и в а н и и н е о к и с л е н и ы х р у д смесью серной и а з о т п о й к-т в а в т о к л а в е . Отделение К . от н и к е л я — п о с л е п р е д в а р и т е л ь н о г о о к и с л е н и я солей обоих ме­ т а л л о в — п р о в о д я т на и о н н о о б м е н н о й к о л о н к е , с по­ м о щ ь ю к а т и о н и т а , к - р ы й п р о ч н о а д с о р б и р у е т 3-вал с н т п ы й К . , в то в р е м я к а к 2 - в а л е п т н ы й н и к е л ь л е г к о в ы м ы в а е т с я аммиачным р - р о м . Известны попытки р а з д е л е п и я К . и н и к е л я методами ж и д к о с т н о й экст­ р а к ц и и с& &&Органич. р а с т в о р и т е л я м и . Предложено 3 4 !|, т а к ж е п о л у ч а т ь м е т а л л и ч . К . взаимодействием его г а л о г е н и д о в со щ е л о ч н ы м и и л и щ е л о ч н о з е м е л ь н ы м и м е т а л л а м и , а т а к ж е и з а м м и а ч н ы х к о м п л е к с о в вос­ с т а н о в л е н и е м водородом нод д а в л е н и е м 15—20 атм п р и 170—200°. П р и м е н е н и е . К . н а ч а л ш и р о к о п р и м е н я т ь с я с пер­ вой четверти 20 в., после о т к р ы т и я твердого спла­ в а — с т е л л и т а . В наст, в р е м я до 77% всего получае­ мого К . в ы п у с к а е т с я в виде м е т а л л а и у п о т р е б л я е т с я в основном д л я п р о и з - в а с п е ц и а л ь н ы х с п л а в о в и с т а л е й : а л и и к о , п е р м е п д у р , стеллит, в и т а л и у м и ми. д р . (см. Кобальта сплавы). К . и его с о е д и н е н и я ис­ пользуются и в других отраслях народного хозяйства. Н а основе К . п о л у ч е н ы превосходные к а т а л и з а т о р ы д л я о р г а н и ч . с и н т е з а , о б е с с е р и в а н и я нефти, о к и с л е ­ н и я а м м и а к а , с у ш к и л а к о в п м а с л я н ы х к р а с о к (сик­ к а т и в ы ) . И з соединений К . и з г о т о в л я ю т э м а л и и к р а с к и н е о б ы ч а й н о й стойкости и к р а с о т ы . За последние годы радиоактивный изотоп С о п о л у ч и л ш и р о к о е приме­ н е н и е в медицине в борьбе с р а к о м ( « к о б а л ь т о в а я п у ш к а » ) . Н а к о н е ц , К . п р и м е н я ю т в с.х-ве в качестве микроудобрения, а также для подкормки животных ( ж и в о т н ы е , к-рые п и т а ю т с я р а с т е н и я м и , в ы р о с ш и м и на л и ш е н н о й К . почве, с т р а д а ю т анемией). 6 0 Лит.: П е р е л ь м а н Ф. М., З в о р ы к и н А. Я. и Г у д и м а Н. В., Кобальт, М.—Л., 1 9 4 9 ; G m е 1 i п, 8 Aufl., Syst.—Num. 58, Kobalt, В., 1930—32; М е 1 1 о г, v. 14, L . — N . Y . — Toronto, 1935; то же, v. 14, 1953; P a s c a l , t. 10, P., 1933; то я;е, t. 18, P., 1959; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 9, Miinch. — В., 1957, S. 609—20; Rare metals handbook, ed. C. A. Ilampel, 2 ed., L . , 1961; S i d g w i с k N. V . , The chemical elements and their compounds, v. 2, Oxf., 1951. Ф. M. Перельман. К О Б А Л Ь Т А Г А Л О Г Е Н И Д Ы — к о б а л ь т образует многочисленные с о е д и н е н и я со всеми г а л о г е н а м и . И з н и х н а и б о л ь ш и й интерес п р е д с т а в л я ю т фториды. К о б а л ь т а ф т о р и д ы . При взаимодействии п о р о ш к о о б р а з н о г о к о б а л ь т а с фтором п р и 500° обра­ з у е т с я смесь CoF и CoF . Ч и с т ы й CoF п о л у ч а ю т и з СоС1 и п л а в и к о в о й к-ты п р и обычной темп-ре, а т а к ж е о б е з в о ж и в а н и е м CoF • З Н 0 . Безводный CoF — р о з о в ы е к р и с т а л л ы с т е т р а г о н а л ь н о й решет­ к о й типа р у т и л а ; а — 4,695 А, с — 3,193 А; п л о т н . 4,43, Т е п л о т а о б р а з о в а н и я АЩ = —159 ккал/люлъ. CoF очень м а л о р а с т в о р и м в воде — всего 1,4% (25°). П р и обычной т е м п е р а т у р е р а с т в о р ы CoF в воде с р а в н и т е л ь н о устойчивы; ок. 700° п а р ы воды р а з л а ­ гают CoF с о б р а з о в а н и е м СоО и H F . П р и взаимо­ действии С о ( О Н ) с р а з б . H F о б р а з у ю т с я в зависи­ мости от у с л о в и й к р и с т а л л о г и д р а т ы с 4,3 и 2 м о л е к у ­ л а м и воды. CoF • 4 Н 0 существует в д в у х модифика­ ц и я х (а- й р-); a-CoF • 4 Н 0 — к р и с т а л л ы к р а с н о г о цвета, п о л у ч а ю т и з р - р о в , с о д е р ж а щ и х и з б ы т о к H F , при п о с л е д у ю щ е й к р и с т а л л и з а ц и и в в а к у у м е н а д H S 0 . П р и 200° d-форма не о б е з в о ж и в а е т с я п о л н о ­ стью и н а ч и н а е т р а з л а г а т ь с я ; в спирте и д р . о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х не р а с т в о р я е т с я . Е с л и о с а ж д е н и е ве­ дут этиловым с п и р т о м , то п о л у ч а ю т p-CoF • 4 И 0 — розовые к р и с т а л л ы . В отличие от a - ф о р м ы , р-ф"орма растворима в H F у ж е на х о л о д у и при 60° те­ р я е т о к о л о т р е х м о л е к у л воды. CoF • З Н 0 п о л у ­ чают п р и в ы п а р и в а н и и р а з б . водного р - р а на водяной 6aite в виде р о з о п а т о - к р а с н ы х к р и с т а л л о в ; полностью о б е з в о ж и в а е т с я в токе а з о т а при 300°. И з более к о н ц . р - р о в и п р и более высокой темн-ре в ы п а р и в а н и я по­ л у ч а ю т CoF • 2 Н 0 — к р и с т а л л ы р о з о в о г о цвета. И з в е с т н а т а к ж е к и с л а я соль CoF • 5 H F - 6 Н 0 . Н а к о н е ц , при длительном к и п я ч е н и и CoF • 2 Н 0 с водой о б р а з у е т с я о с н о в н а я с о л ь — CoF • СоО • • / Н О. Подобно д р у г и м г а л о г е н и д а м кобальта, CoF о б р а з у е т двойные соли с фторидами н а т р и я , к а л и я и а м м о н и я . Фторид 3-валентного к о б а л ь т а CoF образуется при взаимодействии CoF и F п р и 150° в виде б л е д н о - к о р и ч н е в ы х к р и с т а л л о в гек­ сагональной решетки с периодами: а = 7,64 А, 2 3 2 2 2 2 2 д6 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 г 2 2 2 3 2 2