* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

607 ц и н к а в л е д я н о й у к с у с н о й к-те: CH;,-C=NOH КОАГУЛЯЦИЯ 608 н с-соос н 2 2 5 [н] C H - - C = NOH 3 0 =C - C H 3 -H 0:-NH OH 2 a Д л я в т о р и ч н ы х а - а м и н о к е т о н о в К . р . приводит к N - а л к и л п и р р о л а м . У к а з а н н ы е р е а к ц и и очень ш и р о к о п р и м е н я ю т д л я синтезов в р я д у п и р р о л а . 4. П о л у ч е н и е п и р р о л о в и з у-дикетонов и а м м и а к а п л и п е р в и ч н ы х а м и н о в (синтез П а а л я — К н о р р а ) : R I Р е а к ц и и р а з р а б о т а н ы Л . К н о р р о м в 1886 и с л . Лит.: M o r t o n A. A., The chemistry of heterocyclic compounds, N. Y . — L . , 1946; Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфилда, Пер. с англ., т. 1—2, М., 1953—54, с. 222, 25; B e r g s t r o m F . W , Chem. Revs, 1944, 35, № 2 , 7 7 ; Невеска Н., Chemie der Bela-Dicarbonylverbindungen, В . , 1950, S. 31. Б. Л. Дяткин. К О А Г У Л Я Ц И Я (от л а т . coagulum — сгусток) — с л и п а н и е частиц в д и с п е р с н ы х и особенно к о л л о и д н ы х с и с т е м а х с о б р а з о в а н и е м более и л и менее к р у п н ы х а г р е г а т о в . К . , если она з а ш л а д а л е к о , приводит к о б р а з о в а н и ю х л о п ь е в , в ы п а д а ю щ и х в осадок (или в с п л ы в а ю щ и х ) , в р е з у л ь т а т е чего ч и с л о в з в е ш е н н ы х ч а с т и ц в д и с п е р с н о й системе становится н е з н а ч и ­ тельным. К. также может привести к возникновению сплошной, хотя и рыхлой, пространственной струк­ т у р ы — к о а г у л я ц и о н н о й с т р у к т у р ы геля ( к о а г е л я , см. т а к ж е Структурообразование в дисперсных системах). От К . следует о т л и ч а т ь коацервацию — р а з д е л е н и е д и с п е р с н о й системы с о б р а з о в а н и е м новой ф а з ы ( н а п р . , в виде к а п е л ь ) . С л и п а н и е частиц эмульсий н е р е д к о п е р е х о д и т в и х с л и я н и е (см. Еоалесценция). Изменение структуры белков в процессах деватурации обычно с в я з а н о с К . и х р а с т в о р о в . К. — п р о я в л е н и е т е р м о д и н а м и ч . неустойчивости дис­ п е р с н ы х систем. П р и К . эти системы п е р е х о д я т в со­ с т о я н и е , более б л и з к о е к р а в н о в е с н о м у , п р и к о а л е с ценции и перекристаллизации частиц уменьшается общий запас поверхностной энергии. Р а з л и ч а ю т две стадии К . : 1) п о т е р я а г р е г а т и в н о й устойчивости и с л и п а н и е частиц ( с к р ы т а я К.); 2) в ы п а д е н и е (или в с п л ы в а н и е ) о б р а з о в а в ш и х с я а г р е ­ г а т о в ч а с т и ц в осадок ( к о а г у л я т ) — я в н а я К . О н а ч а л ь н о й стадии К . в системе с у д я т по р е з к о м у у в е л и ч е н и ю интенсивности с в е т о р а с с е я н и я (см. Опти­ ческие свойства коллоидных систем), п о изменению о к р а с к и , у в е л и ч е н и ю в я з к о с т и , п о я в л е н и ю вязкости структурной и др. признакам. (Первая стадия К. не о б я з а т е л ь н о п е р е х о д и т во в т о р у ю ) . К . м о ж е т п р о ­ исходить самопроизвольно ( а в т о к о а г у л я ц и я ) под в л и я н и е м х и м и ч . и физич. п р о ц е с с о в , п р о т е к а ю ­ щ и х в системе в о в р е м е н и ( т . н . с т а р е н и е ) , н о , к а к п р а в и л о , К . в ы з ы в а е т с я внешним воздействием под в л и я н и е м : д о б а в л е н и я к дисперсионной среде р а з л и ч ­ н ы х веществ — к о а г у л я н т о в ( э л е к т р о л и т о в и л и н е ­ э л е к т р о л и т о в ) , д л и т е л ь н о г о диализа, электрофореза, п о в ы ш е н и я темп-ры, д е й с т в и я света и д р . высоко­ частотных электромагнитных колебаний, а также у л ь т р а з в у к о в ы х к о л е б а н и й , в с т р я х и в а н и я и переме­ ш и в а н и я . Г и д р о з о л и могут к о а г у л и р о в а т ь п р и в з б а л ­ тывании с неполярными жидкостями (напр., бензин), ч а с т и ц ы п р и этом с о б и р а ю т с я н а г р а н и ц е р а з д е л а ж и д к о с т е й . В аэрозолях (дымах и т у м а н а х ) частицы н е с у т н а своей п о в е р х н о с т и очень м а л ы е з а р я д ы и л и вовсе не з а р я ж е н ы , и з - з а чего в а э р о з о л я х всегда идет самопроизвольная К. В промышленных условиях К. дымов идр;; а э р о з о л е й п р о и з в о д и т с я путем ф и л ь т р а ­ ц и и и х через пористые м а т е р и а л ы и л и с помощью электрич. полей с высоким градиентом потенциала (электрофильтр Коттреля и др.). К. препятствуют электрич.заряд частиц и сольва­ т а ц и я и х п о в е р х н о с т и , а иногда — а д с о р б ц и я на н е й р а с т в о р и м ы х и у с т о й ч и в ы х в э т и х у с л о в и я х крупных., м о л е к у л п о в е р х н о с т н о - а к т и в н ы х веществ, например б е л к о в . Д л я к о л л о и д н ы х систем это последнее я в л е ­ ние п о л у ч и л о н а з в а н и е к о л л о и д н о й з а щ и т ы , к - р а я о б у с л о в л е н а о б р а з о в а н и е м с т р у к т у р н о - м е х а н и ч . барье­ ра н а п о в е р х н о с т и частиц (см. Защитные коллоиды). Следует, однако, иметь в в и д у , что д о б а в л е н и е высо­ к о м о л е к у л я р н ы х веществ к лиофобным з о л я м м о ж е т п р и в е с т и иногда и к у м е н ь ш е н и ю у с т о й ч и в о с т и по отношению к э л е к т р о л и т а м ( с е н с и б и л и з а ц и я ) и даже к К. Снижение величины электрич. заряда ( и л и д з е т а - п о т е н ц и а л а ) к о л л о и д н ы х частиц и и х с о л ь ­ в а т а ц и и (обычно и з м е н е н и я э л е к т р и ч е с к и х свойств и с о л ь в а т а ц и и п о в е р х н о с т и частиц п р о и с х о д я т одно­ временно) в ы з ы в а е т К . (см. Электрические свойства дисперсных систем). С к о р о с т ь К . и з м е р я е т с я числом ч а с т и ц , сли­ п а ю щ и х с я за е д и н и ц у в р е м е н и в единице объема. О н а з а в и с и т от темп-ры, а т а к ж е от п р и р о д ы д и с п е р с н о й системы. В е л и ч и н а , о б р а т н а я скорости К . , с л у ж и т мерой устойчивости д и с п е р с н о й системы. С к о р о с т ь К . н а х о д я т , с ч и т а я частицы, видимые с п о м о щ ь ю ультрамикроскопа, или ж е , измеряя светорассеяние, а т а к ж е и д р . методами. С к о р о с т ь К . о п р е д е л я е т с я соотношением сил п р и т я ж е н и я и о т т а л к и в а н и я , дейст­ в у ю щ и х м е ж д у частицами н а б л и з к и х р а с с т о я н и я х . Силы п р и т я ж е н и я м е ж д у с б л и ж а ю щ и м и с я ч а с т и ц а м и , обусловливающие их слипание, являются результатом м е ж м о л е к у л я р н ы х взаимодействий. С и л ы о т т а л к и ­ в а н и я могут в о з н и к а т ь п р и п е р е к р ы т и и и с б л и ж е н и и и о н н ы х атмосфер д в у х частиц ( в л и я н и е э л е к т р о к и н е ­ тического п о т е н ц и а л а ) и л и и х с о л ь в а т н ы х оболочек. Сопротивление у т о н ы и е н и ю и д е ф о р м а ц и и д и ф ф у з ­ ного с л о я и с о л ь в а т н о й оболочки о б ъ я с н я ю т в о з н и к ­ новением « р а с к л и н и в а ю щ е г о давления», к-рое оттал­ кивает сближающиеся частицы (Б. В. Дерягин, П . А. Р е б и н д е р ) . В п о л и д и с п е р с н ы х системах К. (о р т о к и н ет и ч. К.) происходит быстрее, чем в м о н о д и с п е р с н ы х , т. к. к р у п н ы е частицы п р и оседании у в л е к а ю т за собой более м е л к и е . Форма частиц т а к ж е в л и я е т н а с к о р о с т ь К . , т а к , н а п р . , у д л и н е н н ы е частицы к о а г у л и р у ю т обычно быстрее, чем ш а р о о б р а з н ы е . В з о л я х с а н и з о диаметрич. ч а с т и ц а м и (игольчатые, п л а с т и н к и ) к о а г у ­ л я т часто п р и о б р е т а е т с т р у к т у р у г е л я , что о б ъ я с ­ н я е т с я л о к а л ь н о й о р и е н т а ц и е й частиц. Г и д р о з о л и обычно более устойчивы по отношению к К . , чем органозоли. Согласно теории быстрой К . (когда к а ж д о е столк­ новение частиц п р и в о д и т к и х с л и п а н и ю и К . ) , р а з в и ­ той М. С м о л у х о в с к и м , у м о н о д и с п е р с н ы х систем (т. е. систем с о д и н а к о в ы м и п о величине частицами) число всех частиц (одиночных и и х агрегатов) 2 по истечении времени t о п р е д е л я е т с я у р - н и е м : 1 Л где п — п е р в о н а ч а л ь н о е число частиц, Т — в р е м я , за к-рое число частиц у б ы в а е т в 2 р а з а ( т а к н а з . в р е м я К . ) , — эмпирич. п о с т о я н н а я , х а р а к т е р н а я д л я к а ж д о й системы, з а в и с я щ а я от темп-ры, р а з м е р а частиц, и х к о н ц е н т р а ц и и и в я з к о с т и дисперсионной среды. У р - н и е С м о л у х о в с к о г о было э к с п е р и м е н т а л ь н о п о д т в е р ж д е н о р я д о м и с с л е д о в а т е л е й . П р и этом было найдено, что р а д и у с сферы д е й с т в и я сил п р и т я ж е н и я л и ш ь немногим более, чем д и а м е т р частицы. Наиболее изучена К., вызываемая электролитами. К о а г у л и р у ю щ е е действие э л е к т р о л и т о в с в я з а н о со 0