* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

551 у-К. образуются при раскрытии в а-замещенных фуранах: КЕТОАЛЬДЕГИДЫ фуранового цикла КЕТОНЫ 552 изомери­ б - К . под д е й с т в и е м э т и л а т а н а т р и я л е г к о зуются в б-лактоны: RCO(CH ) CHO 2 3 О С2Н50Н HCI R C O ( C H 1 C H ( O C H ) — * - R СО(СНо) СНО 2 2 2 5 2 2 R&O" / СНо~СН& •сн о-со сн, 6 - К . п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й М и х а э л я и з насыщен­ ных альдегидов и а,р-непредельных кетонов или н а о б о р о т , из н а с ы щ е н н ы х к е т о н о в и а,Р-непредельных альдегидов; RCH CHO+R&CH=CHCOR"~ 2 К . и с п о л ь з у ю т с я в синтеге р а з н о о б р а з н ы х о р г а н и ­ ческих веществ. Лит.: Traite" de chimie organique, sous la dir. de V . Grignard [e. a.], t. 7,P., 1950,p. 1461; Chemistry of carbon compounds, ed. E . H . Rodd, v. 1, pt A., L . — N . Y . , 1951, p. 718, v. 3, pt В., L . — N. Y . , 1956, p. 895. Я. Я. Гамбарян. R&-CHCHoCOR" I R-CHCHO R"-CHCH CHO 2 RC H C O R & - f R "С H=-C НС НО 2 I R-CHCOR& Общими методами синтеза любых К., имеющими, однако, меньшее значение, я в л я ю т с я окисление кетоспиртон и озонолиз непредельных кетонов либо соответствующих диолефинов. К. вступают в реак­ ц и и , х а р а к т е р н ы е д л я альдегидов и кетонов, п р и ч е м в з а в и с и м о с т и от р е а г е н т о в и у с л о в и й р е а к ц и и в ней участвует либо только альдегидная группировка, либо и альдегидная, и кетонная. К таким реакциям относятся окисление, восстановление,, взаимодей­ ствие с металлоорганич. соединениями, получение моно- и диоксимов, гидразонов, 2,4-динитрофенилгидр а з о н о в , с е м и к а р б а з о н о в и т. д. Д л я а - К . наиболее характерна внутримолекуляр­ н а я Еанниццаро реакция, п р и в о д я щ а я к п о л у ч е н и ю а - о к с и к и с л о т (6). А р о м а т и ч . а - К . вступают также в б е н з о и н о в у ю конденсацию (7). П р и в з а и м о д е й с т в и и а - К . с 1,2-диаминами о б р а з у ю т с я п р о и з в о д н ы е п и р а ­ з и н а (8), с а м и д и н а м и — п р о и з в о д н ы е и м и д а з о л а (9): ОН CN а - К Е Т О Г Л У Т А Р О В А Я КИСЛОТА (1-кетоглутаров а я к и с л о т а , а - о к с о г л у т а р о в а я к и с л о т а ) , м о л . в . 146,7, Н О О С ( С Н ) С О С О О Н , — кристаллич. продукт белого ц в е т а , т. п л . 115—116°; х о р о ш о р а с т в о р и м а в воде, в растворах претерпевает енолизацию. К М п 0 и Н 0 к о л и ч е с т в е н н о о к и с л я ю т К . к. (с д е к а р б о к с и л и р о в а нием) до янтарной кислоты. К . к. о б р а з у е т бисуль-. фитное п р о и з в о д н о е , с е м и к а р б а з о н (т. п л . 220°) > ф е н и л г и д р а з о н (т. п л . 152—153°), 2 , 4 - д и н и т р о ф е н и л г и д р а з о н (т. п л . 220°), о к с и м , к - р ы е и с п о л ь з у ю т д л я и д е н т и ф и к а ц и и К . к. О п р е д е л е н и е К. к . п р о и з в о д и т с я колориметрич. и ферментативными методами; коло­ р и м е т р и ч . о п р е д е л е н и ю обычно п р е д ш е с т в у е т ее отде-< л е н и е от п и р о в и н о г р а д н о й и д р . к е т о к и с л о т методами экстракции или хроматографии. Д л я ферментатив­ н о г о о п р е д е л е н и я К . к. н е п о с р е д с т в е н н о в п р и р о д н ы х смесях используют дегидрогеназы молочной и янтаре н о й к-т, д е к а р б о к с и л а з у г л у т а м и н о в о й к - т ы и т р а н с * а м и н а з у ( а м и н о ф е р а з у ) а с п а р а г и н о в о й и глутами-* н о в о й к-т. ь 3 3 4 2 3 г СООН RCH х RCOCHO (6) АгСОСНО он I ОН ArCOCHCOCOAr (7) R СНО RCO СНО HoN-C I H N - C 2 2 (8) HN^ HoN& I но¬ н (9) р-К. растворяются в щелочах, а также в карбонатах щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , д а ю т у с т о й ч и в ы е с о л и , тит­ руются бромом, окрашиваются в красный цвет в при­ с у т с т в и и х л о р н о г о ж е л е з а в с л е д с т в и е т о г о , ч т о они с у щ е с т в у ю т в основном в е н о л ь н о й форме. П о д о б н о р-днкетонам, р-К. дают с гидроксиламином произ­ водные изоксазола, а с гидразином — производные пиразола: к R C O C H C H O + NH OH 2 2 К . к. п о л у ч а ю т к о н д е н с а ц и е й э т и л о в о г о эфиращ а в е л е в о й к - т ы с д и э т и л о в ы м эфиром я н т а р н о й к-ты,; а т а к ж е омылением щ е л о ч а м и д и б р о м г л у т а р о в о й к-тьг (а, а & и л и а , р ) . Б и о л о г и ч . п у т е м К . к. м о ж н о п о л у ­ ч а т ь из г р и б о в Aspergillus и P e n i c i l l i u m и нек-рых: штаммов б а к т е р и й ; н а п р . п р о м ы ш л е н н ы й штаммб а к т е р и и Pseudomonas fluorescens о б р а з у е т п р и сбра-ь ж и в а н и и 100 г г л ю к о з ы 16—17 г К . к . * К . к. — одна и з в а ж н е й ш и х п р и р о д н ы х д и к а р б о новых кетокислот, важный промежуточный продукт в п р о ц е с с а х д ы х а н и я и обмена а м и н о к и с л о т , один и з компонентов ц и к л а д и - и т р и к а р б о н о в ы х к и с л о т , содержится в небольших количествах в тканях жи­ в о т н ы х и р а с т е н и й , в к р о в и (ок. 20 мг/л), моче (до 450 мг/л), а т а к ж е в м и к р о о р г а н и з м а х . Одним и з в а ж н е й ш и х п р е в р а щ е н и й К . к. в о р г а ­ н и з м е я в л я е т с я ее о к и с л и т е л ь н о е д е к а р б о к с и л и р о в а ние в цикле трикарбоновых кислот под д е й с т в и е м с л о ж н о г о ф е р м е н т н о г о к о м п л е к с а , н а з ы в а е м о г о дегидр о г е н а з о й ( о к с и д а з о й ) а - К . к. ( а - к е т о г л у т ар а т д е г и д р о г е н а з о й ) . К . к. п р и н и м а е т а к ­ тивное участие в процессах переаминирований, ката­ л и з и р у е м ы х трансаминазами (аминоферазами). Лит.: М а й с т е р А., Биохимия аминокислот, пер. с англ , М., 1961, с. 96; Биохимические методы анализа растений, Гпер. с нем.], М., 1960, с. 390, 441; Синтезы органических препаратов, сб. 4, М., 1953, с. 284; Methods of biochemical analysis, v. 5, N. Y . , 1957, p. 107; Methods in enzymology, ed. S. P. Colowick, N. O. Kaplan, v. 3, N. Y . , 1957, p. 404.& M. tf. Сафонова. RCOCH CHO +R&NHNH 2 2 y-R. п р и в з а и м о д е й с т в и и с ф е н и л г и д р а з и н о м о б р а з у ю т производные фенплдигидроппридазнна: R C O C H C H C H O + С Н N HNH 2 2 6 5 N~C H e S 5 N К Е Т О З Ы — см. Моносахариды. К Е Т О К И С Л О Т Ы — см. Альдегидокислоты и кетокислоты. К Е Т О Н Ы — соединения, содержащие карбониль­ н у ю (кето-) г р у п п у , с в я з а н н у ю с д в у м я у г л е в о д о р о д ­ н ы м и р а д и к а л а м и ; R — С О — R & . Р а з л и ч а ю т симмет­ ричные К. с одинаковыми радикалами и несимметрич­ ные и л и с м е ш а н н ы е . К . , у к - р ы х к а р б о н и л ь в а я г р у п п а входит в кольцо, наз. циклическими. Низшие алифа­ т и ч . К . — п о д в и ж н ы е бесцветные ж и д к о с т и с приятт ным запахом, смешивающиеся с водой. С повышением м о л . веса р а с т в о р и м о с т ь в в о д е п а д а е т . Все К. р а с т в о ­ ряются в органич. растворителях.