* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

547 Освети­ Освети­ тельный тельный тяжелый К. К. 3,0 20 3,0 КЕТЕНЫ Таблица 3 Освети­ тельный К. д л я экспорта 2,3 20 18 2 3 548 4 2 3 Показатели д о р о д н ы м и д р . ) , н а п р . С Н = С = 0 + Н Р 0 —• —* ( Н О ) Р ( 0 ) О С О С Н . П р и с о е д и н е н и е м а г н и й - , р т у т ь и кадмийорганич. соединений приводит после гид­ ролиза к соответствующим кетонам: RR&C—C=0+R"MeX -RR&C=CR"—О—MeX—О Цвет в марках (не более) . . . Высота некоптящего пламени, мм (не менее) Фракционный состав: перегоняется до 200°, % (не то ж е до 270°, % (не менее) . » » до 315°, % » » Конец кипения, °С (не выше) . Кислотность, мг К О Н / 1 0 0 мл Темп-ра вспышки в закрытом тигле, °С (не ниже) . . . . Темп-ра помутнения, °С (не >RR&CH-C-R" — — — — — — — 90 Трифенилхлорметан присоединяется с образованием х л о р а н г и д р и д а р , ?Г, р " - т р и ф е н и л п р о п и о н о в о й к - т ы : (С Н )зСС1+СН =С=0—>(С Н ) ССН СОС1 с 5 2 с & 3 2 70 98 — 0,1 1,4 — — 290 0,05 1,4 40 15 В присутствии B F кетен реагирует с соединениями, содержащими активную эфирную связь. Т а к , можно от т е т р а г и д р о ф у р а н а п е р е й т и к е - к а п р о л а к т о н у : 3 40 12 + LH *C=0~.^ 2 О 16 и з д . , М., 1957. А . Д. Фатьянов. КЕТЕНЫ — органич. соединения, содержащие сис­ тему кумулированных двойных связей С = С и С = 0 общей формулы R R & C — С — О . Простейший предста­ витель — к е т е н (карбометилен) СН =С=0, т. п л . — 1 3 4 , 6 ° , т. к и п . — 4 1 ° . М о н о з а м е щ е н н ы е К . н а ­ зывают также альдокетенами, дизамещенные — кет о к е т е н а м и . О д н и м и з методов п о л у ч е н и я К . я в л я е т с я пиролиз карбонильных соединений — карбоновых к-т, их производных, кетонов и т. д., в частности п и р о л и з а ц е т о н а (700—800°) и л и у к с у с н о й к - т ы в присутствии Н Р 0 (700°) с л у ж и т промышленным методом получения кетена: а 3 4 Лит.: Л о с и к о в Б. В . , П у ч к о в Н. Г . , Э н г л и н Б. А., Основы применения нефтепродуктов, 2 изд., М., 1959; Б р у с я н ц е в Н . В . , Автотракторные топлива и смазочные ма­ териалы, М., 1958; Р а г о з и н Н. А., Реактивные топлива, М., 1959; Нефтепродукты и продукты переработки твердых топлив, М., 1961; Технические нормы на нефтепродукты, Д р у г а я б о л ь ш а я г р у п п а превращений К. — р е а к ц и и циклодимеризации с участием к а к С—С, т а к и С = 0 связей. Кето- и альдокетены п р и нагревании и л и до­ статочно длительном хранении димеризуются. Ч а с т о К. д и м е р и з у ю т с я у ж е в п р о ц е с с е п о л у ч е н и я . К е т о кетены претерпевают циклодимеризацию по типу «голова к хвосту», п р и ч е м обе м о л е к у л ы р е а г и р у ю т С = С - с в я з ь ю с образованием производных циклобутандиона-1,3; R С / & N . О О О R Ч / С (I R О сн -с~сн —>cH =c=o-f-CH II 3 3 2 4 Д и м е р и з а ц и я самого к е т е н а с о б р а з о в а н и е м д и к е т е н а п р о и с х о д и т п о т и п у «голова к хвосту», п р и ч е м одна молекула реагирует связью С = С , а другая — связью С=0: о СН СООН—,CH =C=0-fH 0 3 2 2 сн =с=о 2 _j~CH =C=0 2 сн =с—о сн —с=о 2 3 К. могут быть получены по общему методу дегалогенированием галогенангидридов а-галогенкарбоновых к-т: R R &CXCOX-fZn >RR&C=C=0-f ZnX 2 А л ь д о к е т е н ы обычно о б р а з у ю т д и м е р ы т и п а д и к е т е н а ; в о т д е л ь н ы х с л у ч а я х отмечено о б р а з о в а н и е п р о и з ­ водных циклобутандиона. Реакции циклодимеризации происходят т а к ж е п р и взаимодействии К. с другими с о е д и н е н и я м и , с о д е р ж а щ и м и д в о й н ы е с в я з и г .С = С . / > = г и дегидрогалогенированием галогенангидридов с о д е р ж а щ и х атом в о д о р о д а в а - п о л о ж е н и и : RR&CHCOX-fNR*—•RR C=C=0-fNR?.HX , к-т, V С=0, К. я в ­ C - N ~ : .N=0, —N=N. К. реагируют В р я д е случаев удобным методом получения ляется разложение диазокетонов: RCN COR&—^[RCCOR&]—*RR&=C=0 2 с альдегидами и кетонами в присутствии эфирата B F , ZnCl , Mg(C10 ) и т . п . с образованием р-лактонов: 3 2 4 2 v К. свойственна высокая и разнообразная р е а к ц и о н н а я способность. К. легко присоединяют различные н у к л е о ф и л ь н ы е реагенты—спирты, амины, меркаптаны и т . п. с образованием соответствующих производных к а р ­ боновых к-т; присоединение воды приводит к карбоновым к-там. По-видимому, присоединение происхо­ дит по карбонильной группе с последующей изомери­ зацией: , , О О О + НХ CXjO~H >с=с=о-ь>з=о—• <^_^ ч ч ч с-с=о П р и с о е д и н е н и е К . к о с н о в а н и я м Шиффа с л у ж и т м е ­ тодом п о л у ч е н и я (З-лактамов: с-с=о < | | c-C-0-r->C=N К. легко присоединяются к сопряженной связи С = С с образованием соединений ряда циклобутанона: енсох 2 О С О и • Х - О Н , О О Н , O R , S H , S R , N H , NHR, NRR", В результате присоединения К. к связям N = N N=0 о б р а з у ю т с я ц и к л и ч . системы, н а п р . : C H -N-N-C H 0 5 e 5 RCOO, P R , AsR 2 2 c H -N—О e 3 Аналогичным образом кетен присоединяется к неорганич. к-там ( H N 0 , H P 0 , H S 0 , галогеново3 3 4 2 4 (С Н ) С-С^О в 5 2 О-С C(C H ) 6 s a