* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

407 КАПЕЛЬНЫЙ АНАЛИЗ 408 р а т с л ь н о с т и К . а. ш и р о к о п р и м е н я е т с я д л я и д е н т и ф и ­ к а ц и и р а з л и ч н ы х н е о р г а н и ч . и о р г а н и ч . веществ и д л я к о н т р о л я и х чистоты, д л я быстрого п о л е в о г о а н а л и з а р у д и минералов, д л я различных видов техпич. и биохимич. анализа, при исследовательских работах и д л я многих других целей. Отдельные реак­ ц и и К . а. э п и з о д и ч е с к и и с п о л ь з о в а л и с ь д а в н о , по ш и р о к о е р а с п р о с т р а н е н и е К . а. п о л у ч и л только с 20-х г г . 20 в . , после того к а к Н . А . Т а н а н а е в и Ф . Файгль опубликовали результаты своих фунда­ м е н т а л ь н ы х и с с л е д о в а н и й по К . а . Техника работы в К. а. заключается в следующем. На ку­ сочек фильтровальной бумаги или на фарфоровую пластинку с небольшими углублениями помещают каплю исследуемого р-ра. Если применяют зернышко твердого препарата, то его вначале растворяют в углублении капельной пластинки или в мнкропробирке в подходящем реагенте. Д а л е е прибавляют по капле растворы требующихся реагентов и наблюдают ре­ зультат. На фильтровальной бумаге образуются окрашенные пятна, на капельной пластинке — окрашенные р-ры или осад­ ки. В К. а. широко применяются бумаги реактивные; т. к. в такую бумагу реагент у ж е введен, то техника выполнения реакции часто сводится только к помещению на реактивную бу­ магу капли анализируемого р-ра и наблюдению появляющегося эффекта. В К. а., в частности в электрографич. методе, при­ меняют также желатинированную бумагу. Иногда в К. а. прибегают к нагреванию. Незначительное нагревание можно выполнить и на фильтровальной бумаге, держа ее над пламенем микрогорелки. Р е ж е реакции К. а. выполняются в микропробирках или в мпкротиглях. В этом случае можно экстрагировать, нагре­ вать ( у ж е до значительных темп-р), прокаливать, сплавлять и выполнять другие операции обычного пробирочного анализа. Такие реакции отличаются от соответствующих реакций про­ бирочного анализа только масштабом, что, однако, приводит к экономии реагентов и времени. Приборы и посуда, используемые в К. а., отличаются край­ ней простотой. Помимо небольших кусочков фильтровальной бумаги, широко применяют стеклянные капилляры д л я пере­ несения капель анализируемого р-ра и реактивов, тонкие стеклянные палочки д л я перемешивания, фарфоровые пла­ стинки с углублениями д л я выполнения реакций, р е ж е — микропробирки. Нагревание или выпаривание производят на микрогорелке. Применяемые в К. а. растворы реагентов хранят в малень­ ких склянках, пробки к-рых снабжены капиллярами. В К. а. широко используются газообразные реагенты: аммиак, бром, пары кислот. Д л я обработки такими реагентами полученное на фильтровальной бумаге пятно держат несколько секунд над склянкой с концентрированным аммиаком, соляной к-той или бромной водой. и л и т р е т ь е м слое. П р и в ы п о л н е н и и р е а к ц и й н а ф и л ь ­ т р о в а л ь н о й б у м а г е в к а к о й - т о мере п р о и с х о д и т р а з д е л е ­ н и е р а с т в о р е н н ы х веществ, х о т я и не с т о л ь п о л н о е , к а к в х р о м а т о г р а ф и и н а б у м а г е . М а л ы й р а с х о д реа­ гентов п о з в о л я е т п р и м е н я т ь в К . а. д о р о г и е и л и м а л о ­ доступные реагенты. В н е о р г а п и ч . К . а. с у щ е с т в у ю т в а р и а н т ы системат и ч . хода а н а л и з а , а н а л о г и ч н ы е х о д у обычного п р о б и ­ р о ч н о г о а н а л и з а . Д л я К . а. х а р а к т е р н о ш и р о к о е п р и ­ менение р е а к ц и й , п о з в о л я ю щ и х о б н а р у ж и в а т ь опреде­ л я е м ы й э л е м е н т непосредственно в п р и с у т с т в и и м н о ­ г и х д р у г и х э л е м е н т о в , без и х о т д е л е н и я . Д л я этой цели применяют высокочувствительные реагенты, п р е и м . о р г а н и ч е с к и е , с высокой и з б и р а т е л ь н о с т ь ю д е й с т в и я . О т д е л ь н ы е р е а к ц и и я в л я ю т с я д а ж е специ­ фическими. Высокая избирательность многих приме­ н я е м ы х в К . а. о р г а н и ч . р е а г е н т о в о б ъ я с н я е т с я н а л и ­ чием в и х м о л е к у л а х т. н а з . х а р а к т е р н ы х а т о м н ы х г р у п п и р о в о к , к-рые р а н ь ш е и н о г д а н а з ы в а л и с ь спе­ цифическими. Реагенты, имеющие такие группировки, при подходящих значениях р Н , с одними элементами реагируют, а с другими нет. П р и других значениях р Н число р е а г и р у ю щ и х э л е м е н т о в м о ж е т быть иным (подробнее см. Органические реагенты). Перечень нек-рых часто применяемых в неорганическом К. а. реагентов с указанием элементов, д л я к-рых разработаны ценные реакции их обнаружения при использовании этих реагентов, приведен в таблице. Реагенты Ализарин, ализа­ рин S Элементы Реагенты Элементы К . а. п р и м е н я е т с я г л . о б р . д л я к а ч е с т в е н н о г о о т к р ы ­ тия ионов или отдельных веществ. Путем сравнения и н т е н с и в н о с т и о к р а с к и п я т е н на ф и л ь т р о в а л ь н о й бу­ м а г е со с т а н д а р т о м м о ж н о в ы п о л н и т ь и п о л у к о л и ч е с т н е н н ы е о п р е д е л е н и я («к а ц е л ь н а я к о л о р и ­ м е т р и я»). Этот п р и е м ш и р о к о и с п о л ь з у е т с я д л я б ы с т р о й м а р к и р о в к и с п л а в о в и д а ж е д л я быстрого и х а н а л и з а (см. Весстружкоеый метод анализа). Выпол­ нение колич. определений облегчают, ограничивая п л о щ а д ь растекания помещаемых на бумагу капель. Д л я э т о г о н а б у м а г е р а с п л а в л е н н ы м п а р а ф и н о м печа­ тают к о л ь ц а с определенной внутренней поверх­ н о с т ь ю , о б ы ч н о 1 см (метод Я г о д ы ) . В н у т р ь этого кольца вносят капли растворов и реагенты. И с п о л ь з о в а п н е в К . а. ф и л ь т р о в а л ь н о й бумаги д л я в ы п о л н е н и я р е а к ц и й не т о л ь к о обеспечивает удоб­ ство и п р о с т о т у р а б о т ы , по и у с т р а н я е т т р у д н о с т и , связанные с созданием точных значений р Н . Доста­ точно н а н е с т и на ф и л ь т р о в а л ь н у ю б у м а г у р я д о м к а п л и к и с л о т ы и п о д к и с л я е м о г о р - р а , чтобы в зоне и х в п и т ы ­ в а н и я о б р а з о в а л и с ь места с л ю б ы м п р о м е ж у т о ч н ы м з н а ч е н и е м р Н . В месте с п о д х о д я щ и м з н а ч е н и е м р Н произойдет н у ж н а я реакция. Аналогично достигаются необходимые соотношения м е ж д у реагентом и анали­ з и р у е м ы м р - р о м . Е с л и а н а л и з и р у е м ы й р а с т в о р содер­ ж и т о с а д о к , е г о не т р е б у е т с я о т ф и л ь т р о в ы в а т ь . Н а ф и л ь т р о в а л ь н у ю 63&магу н а н о с я т к а п л ю р а с т в о р а с о с а д к о м и ждут, пока к а п л я в п и т а е т с я . П о с л е этого на з о н у , л и ш е н н у ю о с а д к а , я а н о с я т р е а г е н т . П р и необ­ х о д и м о с т и более т щ а т е л ь н о г о ф и л ь т р о в а н и я к а п л ю р а с т в о р а с осадком н а н о с я т н а с л о ж е н н ы е вместе 2—3 с л о я б у м а г и и р е а к ц и ю в ы п о л н я ю т н а втором 2 а-Нитрозо-3-наф­ тол . A l , I n , Zr Со IV ?-Нитрозо-а-нафАнтразо Sn, Те, Pb тол Zr Арсеназо U, T h , лан- Родамин В . . . . Sb, TI,Zn, таниды и др, Бензидин . . . . Аи, Си, Сг, Роданид калия . Мп, Т1 Бензидин+молибРодизонат натрия Co, Fe, дат аммония . . Ge, Р РубеановодородMo, W Беизоипоксим . . Си ная кислота . . Ba, Sr, Pb Д иметилглио ксим Ni, Fe, Pd Т етраметилди ами Co, Cu, Ni Дштикриламин . К, Rb, Cs нодифенилметан Pb, Mn п-ДиметиламиноТиомочевина . . Bi бензилиденроТитановый жел­ данин Ag, Au, Си тый Mg Hg, Pd Торон Th а, а &-Дипиридил . о-Фенантролин . Fe" Fe Дитизон Ag, Си, Hg. Ферроцианид ка­ Pb, Zn и др лия Fe, U Дифенилкарбазид Cr, Cd, Hg Хинализарин . . Be Иодид калия . . B i , T I , Pd Хромотроповая кислота . . . . Метиловый фио­ Sb, TI, Hg, Ti, U Zn, W летовый . . . . Этилксантогенат калия Mo w И с п о л ь з у е м ы е в К . а. р е а к ц и и характеризуются весьма высокой ч у в с т в и т е л ь н о с т ь ю , обусловленной применяемыми реагентами и особенностями к а п е л ь ­ ного в ы п о л н е н и я р е а к ц и й . Н а ф и л ь т р о в а л ь н о й б у м а г е п р о д у к т ы р е а к ц и й часто о к а з ы в а ю т с я л о к а л и з о в а н ­ н ы м и на н е б о л ь ш о й п о в е р х н о с т и и поэтому д а ж е м и н и ­ мальные и х количества хорошо заметны. Д л я уменьше­ ния поверхности окрашенных пятен реакцию иногда в ы п о л н я ю т па о с т р ы х к о н ч и к а х б у м а ж н ы х п о л о с о к . Чувствительность капельных реакций характери­ зуют открываемым минимумом и л и п р е д е л ь н ы м р а з б а в л е н и е м (D). Открываемый минимум обычно с о с т а в л я е т 0,1—0,01 мкг в н е о р г а н и ч . К . а. и 1—0,1 мкг в о р г а н и ч е с к о м . П р е д е л ь н о е р а з б а в л е н и е , в ы р а ж а е м о е в ч а с т я х р а с т в о р а , в к-ром п р и с у т с т в у е т 1 часть о т к р ы в а е м о г о с о е д и н е н и я , м о ж е т в а р ь и р о в а т ь в очень ш и р о к и х п р е д е л а х , д о х о д я до 1 : 10 — 1 : 10 . В н е о р г а н и ч . К . а. о т к р ы в а е м ы й м и н и м у м и п р е д е л ь н о е р а з б а в л е н и е п р и н я т о в ы р а ж а т ь в пересчете на элемент. В о р г а н и ч . К . а. р а з р а б о т а н ы методы качествен­ ного о б н а р у ж е н и я С, Н , О, N , S, г а л о г е н о в и д р . э л е ­ ментов и методы о б н а р у ж е н и я м н о г и х органич- со6 8