* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

395 КАНИФОЛЬ 396 3 1 1 9 3 3 1 9 i 7 К . п о д а в л я е т рост м п о г и х п а т о г е н н ы х а э р о б н ы х грамположительных, грамотрицательных и микоб а к т е р и й . О д н а к о н е к - р ы е п н е в м о к о к к и , часть ш т а м ­ м о в с т р е п т о к о к к о в и п о ч т и все а н а э р о б н ы е м и к р о о р ­ г а н и з м ы , д р о ж ж и и г р и б ы у с т о й ч и в ы к К . П о дейст­ вию н а туберкулезную п а л о ч к у К . почти идентичен стрептомицину. К . обладает относительно слабой токсичностью Л Д 290—340 мг/кз п р и в н у т р и в е н н о м в в е д е н и и м ы ш а м . К л и и и ч . и с п ы т а н и я п о к а з а л и его высокую эффективность при лечении заболеваний (сепсисов, п е р и т о н и т о в и д р . ) , в ы з в а н н ы х с т а ф и л о ­ к о к к а м и , особенно у с т о й ч и в ы х к д р у г и м а н т и б и о т и ­ к а м . Он о к а з а л с я весьма действенным в большинстве тяжелых случаев сибирской язвы, а также при ле­ чении многих случаев острых и хронич. инфекций мочевыводящих путей. Хорошие результаты получены п р и л е ч е н и и г о н о р е и у м у ж ч и н . К . в ы д е л е н в 1957. Б 0 Лит.: К А Н И Ф О Л Ь — твердая, хрупкая, стеклообразная прозрачная смола светло-желтого (реже темно-крас­ ного) ц в е т а , с о с т а в н а я ч а с т ь с м о л и с т ы х в е щ е с т в х в о й ­ ных деревьев, остающаяся после отгонки из смолистых в е щ е с т в скипидара. К. хорошо растворяется в эфире, абс. спирте, ацетоне, скипидаре и бензоле, х у ж е — в б е н з и н е , к е р о с и н е и ф у р ф у р о л е ; не р а с т в о р я е т с я в воде. Т . р а з м я г ч . К . 5 2 — 7 0 ° ; т . к и п . 2 5 0 7 5 мм; d\% 1,007—1,085; т е п л о е м к о с т ь 0,54 ккал/кг; тепло­ п р о в о д н о с т ь 0,11 ккал/м • час • град; с к р ы т а я т е п л о т а п л а в л е н и я 15,8 ккал/кг; к о э ф ф . р а с ш и р е н и я р а с п л а в ­ л е н н о й К . 0,055; т е п л о т в о р н о с т ь 9074—9171 ккал/кг; к и с л о т н о е число 150—175. К . состоит и з к и с л о т с м о л я н ы х (80—95%), и м е ю щ и х общую ф о р м у л у С Н С О О Н , и неомыляемых веществ (5—12%), к-рые содержат метилхавикол, стильбеновые производные, терпеновые димеры, альдегиды и смесь г и д р о ф е н а н т р е н о в ы х у г л е в о д о р о д о в . С м и н е ­ р а л ь н ы м и и о р г а н и ч . о с н о в а н и я м и К . дает с о л и — К а н и ф о л ь н о е м ы л о (напр., C H COONa), а с различными гидроксилсодержащими соедине­ ниями — э ф и р ы к а н и ф о л и и др. ценные п р о д у к т ы . К о н д е н с а ц и е й К . с р е з о л ь н о й феноло-форм а л ь д е г и д н о й с м о л о й п р и 290° п о л у ч а ю т а л ь б е р т о л и; п р и их э т е р и ф и к а ц и и р а з л и ч н ы м и с п и р т а м и образуется ряд ценных смол. В з а в и с и м о с т и от в и д а с ы р ь я и способа п о л у ч е н и я различают следующие виды К.: живичную, экстрак­ ционную и талловую. Ж и в и ч н у ю К. получают о т г о н к о й с к и п и д а р а и з о ч и щ е н н о й живицы. Этот в и д К . с о д е р ж и т 5—7% н е о м ы л я е м ы х в е щ е с т в и п р а к т и ­ чески не содержит ж и р н ы х к-т. Э к с т р а к ц и о н ­ н у ю К . получают экстракцией органич. раствори­ т е л я м и ( ч а щ е всего бензином) и з м е л ь ч е н н о й смолистой д р е в е с и н ы х в о й н ы х д е р е в ь е в (обычно сосны о б ы к н о ­ в е н н о й ) . Этот вид К . о т л и ч а е т с я от ж и в и ч н о й более т е м н ы м ц в е т о м , имеет п о н и ж е н н о е к и с л о т н о е число (150—155), т . р а з м я г ч . 5 2 — 5 8 ° , с о д е р ж а н и е ж и р н ы х к-т до 1 2 % . П р и о с в е т л е н и и э к с т р а к ц и о н н о й К . е е свойства и ценности аналогичны живичной. Т а л л о ­ в у ю К. получают фракционной перегонкой таллового масла. Д л я п р и д а н и я К . с т о й к о с т и к действию света и ат­ мосферным воздействиям е е подвергают различным химич. превращениям: гидрируют с применением к а т а л и з а т о р о в и д а в л е н и я ; н а г р е в а ю т до 200—300° с п л а т и н о в ы м к а т а л и з а т о р о м ( п р и этом п р о и с х о д и т перераспределение водорода в молекулах смоляных к-т); обрабатывают к о н ц . H S 0 р-ры К . в бензине; о к и с л я ю т к и с л о р о д о м в о з д у х а п р и н а г р е в а н и и и т. д . В р е з у л ь т а т е п о л у ч а ю т т. н а з . м о д и ф и ц и р о ­ в а н н у ю К.: г и д р и р о в а н н у ю , состоящую в о с н о в н о м и з д и г и д р о с м о л я н ы х к-т ( С Н С О О Н ) ; д и с п р о п о р ц и о н и р о в а н н у ю , состоящую 1 9 2 9 1 9 2 9 2 4 1 9 3 1 Химия антибиотиков, т. 1,- 3 и з д . , М.< 1961, с. 730. С. М. Мамиофе. и з смеси д и г и д р о - , т е т р а г и д р о - и д е г и д р о с м о л я и ы х к-т ( С Н С О О Н , С Н С О О Н и C H C O O H ) ; п о л им е р и з о в а н н у ю , состоящую в основном из д и м е р а с м о л я н ы х к-т ( С Н С О О Н ) ; о к и с л е н ­ н у ю — и з о к с и с м о л я и ы х к-т и и х п о л и м е р о в ; с у л ь ­ ф и р о в а н н у ю — из сульфосмоляных к-т (C H S0 H), к о н д е н с и р о в а н н у ю (с ма­ леиновой или фумаровой к-тами) — из аддукта левопимаровой к-ты и малеинового ангидрида, и др. К . — один из в а ж н е й ш и х продуктов лесохимия, п р о м - с т и (см. Лесохимия), применяется, напр., для проклейки бумаги,приприготовлениимыла,лаков, сур­ гуча, линолеума, замазок, мазей, пластырей, липких в е щ е с т в , и з о л я ц и и э л е к т р и ч . к а б е л е й , с м а з о ч н ы х ма­ с е л , п л а с т и ч . масс, ф у н г и ц и д о в и т. п . В пром-сти в основном применяется К., получен­ н а я и з с м о л и с т ы х в е щ е с т в с о с н ы ; в п о с л е д п и е годы К . т а к ж е п о л у ч а ю т и з с м о л и с т ы х веществ д р у г и х х в о й ­ ных пород, напр., ели обыкновенной, кедра и сибир­ с к о й л и с т в е н н и ц ы , к р ы м с к о й сосны и д р . К а н и ф о л ь н о е м ы л о — средние (или кис­ лые) н а т р и е в ы е ( р е ж е к а л и е в ы е ) с о л и К . (обычной или модифицированной, предпочтительно гидрирован­ ной и л и д и с п р о п о р ц и о н и р о в а н н о й ) ; а м о р ф н ы й г и д р о ­ фильный продукт, легко образующий прозрачные кол­ лоидные р-ры с органич. растворителями и углево­ д о р о д а м и ; х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в воде, р а с т в о р я е т ж и р ы , обладает большой моющей способностью, хорошо мылится и пенится, размягчает мыла, изго­ т о в л е н н ы е н а основе т в е р д ы х ж и р о в , и способствует их ц е н о о б р а з о в а н и ю . С о л и К . д р у г и х г р у п п э л е м е н т о в ( к р о м е п е р в о й ) г и д р о ф о б н ы , не р а с т в о р я ю т с я в воде, но х о р о ш о р а с т в о р я ю т с я в н е п о л я р н ы х о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х (особенно в у г л е в о д о р о д а х ) . К и с л ы е с о л и Са, Z n , A l имеют т. р а з м я г ч . о к . 120°, б о л е е т в е р д ы , чем К . , и п р и м е н я ю т с я в к а ч е с т в е сиккативов и д л я п о в ы ш е н и я твердости л а к о в ы х п л е н о к ; с о л и Мп и Со и с п о л ь з у ю т л и ш ь в к а ч е с т в е с и к к а т и в о в . Канифольное мыло широко применяют в различных о т р а с л я х п р о м - с т и : в м ы л о в а р е н и и , где К . (до 10%) добавляют к жирам; для приготовления клеев, для проклейки бумаги; в качестве стабилизатора эмуль­ сий в п р о и з - в е синтетич. к а у ч у к а , н а п р . п р и э м у л ь ­ сионной сополимеризации бутадиена и стирола. К а н и ф о л и э ф и р ы — сложные эфиры К . и г и д р о к с и л с о д е р ж а щ и х в е щ е с т в . Эфиры К . и одно­ атомных спиртов — в я з к и е , высококипящие жид­ к о с т и (т. к и п . 210—300° п р и 4 мм). Эфиры К . и этилен¬ и диэтиленгликолей, глицерина, пеитаэритрита и кси­ л и т а — т в е р д ы е с м о л ы с т. р а з м я г ч . (соответственно): 45°, 70°, 85° и 71°. Г л и ц е р и н о в ы й эфир К . , к - р ы й часто н а з ы в а ю т э ф и р о м гар­ 1 9 1 9 2 9 3 1 9 2 8 3 п и у с а ( I ) , СОСТОИТ В ОСНОВНОМ ИЗ СН ОСО—Ci H g 2 9 2 э ф и р а абиетиновой кислоты. Эфиры СНОСО—Ci Н К. хорошо растворяются в неполяр| ных р а с т в о р и т е л я х (бензине, б е н з о л е , СН ОСО— C H скипидаре и др.), трудно омыляются, i с т о й к и н а в о з д у х е и х о р о ш о совме­ щаются с основными пигментами. Качество эфиров гидрированной, диспропорционированной и полимер и з о в а н н о й К . л у ч ш е с о о т в е т с т в у ю щ и х э ф и р о в обыч­ ной К. Эфиры К . п о л у ч а ю т п р я м о й э т е р и ф и к а ц и е й К . п р и 250—300° (в п р и с у т с т в и и к а т а л и з а т о р о в и без н и х ) , причем этерификация К. с многоатомными спиртами п р о х о д и т л е г ч е , чем с о д н о а т о м н ы м и . П р и о б р а б о т к е эфиров К. малеиновым ангидридом или фумаровой к-той п р и 180° ( и л и п р и о б р а б о т к е К . этими р е а г е н ­ т а м и , а затем с п и р т а м и ) п о л у ч а ю т к а н и ф о л ь н о - м а леиновые или канифольно-фумаровые смолы. 2 2 i 9 2 9 Лит.: К о м ш и л о в Н. Ф., Состав канифоли и строение смоляных кислот сосны и ели, М.—-Л., 1955; В а с е ч к и н В. С , Технология экстрактивных веществ дерева, М.—Л., 1953; М е д н и к о в Ф. А., • Подсочка леса, М . — Д . , 1955;