* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

385 КАМЕННОУГОЛЬНАЯ СМОЛА 386 к о м а н н а н а м и — п о л и с а х а р и д а м и , построенны­ м и из о с т а т к о в D-маннозы и D - г л ю к о з ы . Предста­ в и т е л я м и К . этого типа я в л я ю т с я к а р о б а н, г у а р а н, г а л а к т о м а н н а н ы в е р б л ю ж ь е й т р а в ы , л ю ­ церны, к л е в е р а , к о ф е й н ы х бобов, с о и . Г а л а к т о м а н н а н ы р а з л и ч н ы х р а с т е н и й о т л и ч а ю т с я соотношением г а л а к т о з н ы х и м а н н о з н ы х о с т а т к о в , строением и м о л . весом, о д н а к о м а к р о м о л е к у л ы б о л ь ш и н с т в а г а л а к т о м а н н а н о в п р е д с т а в л я ю т собой д л и н н ы е цепи, пост­ роенные и з м а н н о п и р а н о з н ы х о с т а т к о в , п р и этом г а л а к т о п и р а н о з н ы е о с т а т к и о б р а з у ю т к о р о т к и е бо­ ковые ветви. Н а п р . , г у а р а н с о д е р ж и т м а н н о з у и г а л а к ­ тозу в с о о т н о ш е н и я х 2 : 1 , м а к р о м о л е к у л а е г о п р е д ­ ставлена л и н е й н о й ц е п ь ю , п о с т р о е н н о й и з о с т а т к о в м а н н о з ы , к к а ж д о м у второму о с т а т к у к-рой п р и с о ­ единено боковое звено о с т а т к а г а л а к т о з ы : сн он 2 м е н н ы х у г л е й (выход К . с. о к . 3% от к а м е н н о г о у г л я ) . Свойства К . е., п о л у ч е н н ы х и з к а м е н н ы х у г л е й , в б о л ь ­ ш е й степени о п р е д е л я ю т с я у с л о в и я м и п и р о л и з а , чем п р и р о д о й э т и х п р о д у к т о в . К . с. — с л о ж н а я смесь п и к л и ч . и г е т е р о ц и к л и ч . с о е д и н е н и й и их п р о и з в о д н ы х (из К . с. выделено более 400 р а з л и ч н ы х и н д и в и д у а л ь ­ н ы х соединений); п р а к т и ч е с к и н а и б о л е е в а ж н ы е и з н и х п р и в е д е н ы в т а б л . 1. Таблица 1 Наименование Т. кип., Темп-ра Содержа­ кристал­ ние, % 11 лизации, °С 80,3 32,0 -30,0 34,5 96 115 99,2 216.6 245 150 255 — — °с 218 219,9 244,6 241,0 279 297,9 336,8 351 355 393,5 440,7 — — н н о Карбазол Пиридин и его гомологи . . Хинолин и его гомологи. . 5,0—12,0 0,1-1,0 0.8-1,4 1.2-1.8 1.0-2,0 0,8—t ,6 4.0—6,0 0,8-1,8 0,8—2,0 1.0—2,0 0,6—1,5 i, 5-3,5 0,2—0.6 0,3-03 :н он 2 Повторяющийся участок макромолекулы гуарана В к а р о б а н е соотношение г а л а к т о з ы и м а н н о з ы 1:3— 1:4, в его м а к р о м о л е к у л е п о л и м а н н о з и д н а я цепь со­ д е р ж и т м е н ь ш е б о к о в ы х ответвлений в виде о с т а т к о в галактозы. Глюкоманнаны встречаются в растениях семейства л и л е й н ы х , о р х и д н ы х и д р . Строение и х изучено мало. Кислые К., содержащие уроновую к-ту, представ­ л е н ы п о л и с а х а р и д а м и э к с у д а т о в растений ( а р а в и й ­ с к а я К . , и л и г у м м и а р а б и к ) и водорослей. (См., н а п р . , Алъеиновые кислоты). К и с л ы е К . , с о д е р ж а щ и е о с т а т к и серной к - т ы , п р е д ­ с т а в л е н ы п о л и с а х а р и д а м и водорослей: а г а р о м (см. Агар), к а р а г е е н а н о м , ф у к о и д и н о м и д р . Карагеенан содержит остатки D-галактозы и L-raл а к т о з ы , в состав ф у к о и д и н а в х о д я т L - ф у к о з а , D - r a л а к т о з а , D - к с и л о з а . В о всех э т и х К . с е р н а я к - т а э т е р и ф и ц и р у е т спиртовые г и д р о к с и л ь н ы е г р у п п ы Сахаров. Синтетич. К . п о л у ч а ю т введением о с т а т к о в с е р н о й к-ты и др. групп в амилозу и д р . полисахариды. К . — бесцветные в - в а . В воде н е к - р ы е К . с и л ь н о набухают, другие образуют вязкие растворы, легко п р е в р а щ а ю щ и е с я в студни. Л и н е й н ы е К. л е г к о о б р а з у ю т п л е н к и , но не обладают к л е я щ и м и с в о й с т в а м и . Р а з в е т в л е н в ы е К . не о б р а з у ю т п л е н о к ^ н о обладают высо­ к и м и к л е я щ и м и свойствами. В я з к о с т ь р - р о в н е й т р а л ь ­ ных К . изменяется незначительно в широких пределах р Н , в я з к о с т ь к и с л ы х К . з а в и с и т от р Н . О х и м и ч . с в о й с т в а х К . см. с т . Полисахариды. К. применяют в пищевой, бумажной, текстильной, ф а р м а ц е в т и ч е с к о й , в г о р н о й и д р . о т р а с л я х пром-сти в качестве клеев, стабилизаторов, для получения в я з к и х р - р о в , искусственного в о л о к н а , п л е н о к , н а ­ полнителей, взрывчатых веществ. Лит.: С т е п а н е н к о В. Н., Усп. химии, 1961, 30, вып. 5, 626; W h i s t l e r R . L . , в кн.: Colloque sur la biochimie des glucides, P . , 1961, p. 151; Industrial gums. Poly­ saccharides and their derivatives. E d . R . L . Whistler, N. Y . , 1959; H i r s t E . L . , J o n e s J . K . N., в кн.: Handbuch der Pflanzenphysiologie, B d "VI, B . — Gottingen—Heidelberg, 1958, S. 500; W h i s t 1 e r R . L . , S m a r t G h . L . , Poly­ saccharide chemistry, N. Y . , 1953. Л. ЕГ. Линевич. К . с . п р е д с т а в л я е т собой смесь и с т и н н ы х и п е р е о х ­ лажденных растворов с коллоидными системами. Состав и физич. свойства К . с , к а к у к а з а н о в ы ш е , в о п р е д е л е н н о й мере з а в и с я т от п р и р о д ы и с х о д н ы х каменных зтлей и технологич. условий коксования. Менее м е т а м о р ф и з и р о в а н н ы е у г л и дают б о л ь ш и е в ы ­ х о д ы смолы с б о л ь ш и м с о д е р ж а н и е м ф е н о л о в . К о к ­ сование п р и . повышенных против нормы темп-рах и в у с л о в и я х п е р е г р е в а стен и подсводового прост­ р а н с т в а к о к с о в ы х печей дает более п и р о л и з о в а н н у ю К . с., чт о х а р а к т е р и з у е т с я в ы с о к и м с о д е р ж а н и е м в ней н а ф т а л и н а и н е р а с т в о р и м ы х в т о л у о л е составных частей, более высокой п л о т н о с т ь ю и п о н и ж е н н ы м с о д е р ж а н и е м ф е н о л о в . В з а в и с и м о с т и от степени п и ­ р о л и з а п л о т н о с т ь К . с. к о л е б л е т с я в п р е д е л а х 1,12— 1,25; н а и б о л е е х а р а к т е р н ы К . с. п л о т н о с т ь ю 1,175— 1,185, с о д е р ж а щ и е о к . 10% н а ф т а л и н а и д о 2 % фенолов. Ф р а к ц и о н н ы й с о с т а в К . с. х а р а к т е р и з у е т с я к р и в о й ее р а з г о н к и п о и с т и н н ы м т е м п - р а м к и п е н и я . К р и в ы е о д н о к р а т н о г о и с п а р е н и я К . с. х а р а к т е р и з у ю т соот­ ношение к о л и ч е с т в а п а р о в (отгона) и ж и д к о с т и , н а ­ ходящихся в равновесии п р и различных темп-рах и с п а р е н и я с м о л ы п о д р а з л и ч н ы м д а в л е н и е м . Эти к р и ­ вые о п и с ы в а ю т с я ур-нием: t = А—В (174,5—g), где t —• темп-ра о д н о к р а т н о г о и с п а р е н и я ; А — кон­ станта (по д а н н ы м р а з л и ч н ы х а в т о р о в , к о л е б л е т с я в п р е д е л а х 683—745); В — к о э ф ф . , з а в и с я щ и й от д а в л е н и я ( п р и 760 мм р а в е н 2,4, п р и 100 мм — 3,1); g — п р о ц е н т отгона. В я з к о с т ь К . с. и ее ф р а к ц и й может быть р а с с ч и т а н а по у р - н и ю : l g l g ( v + 0,8) = Z - J r I g r 1 где v — в я з к о с т ь в с а н т и с т о к с а х , Т — темп-ра в г р а ­ д у с а х К е л ь в и н а , KYLK-I — константы, з н а ч е н и я к - р ы х п р и в е д е н ы в т а б л . 2. Таблица 2 Продукт К 9,32 10,35 10,37 10,25 11,07 12,65 13,80 Ki 4,0 4,3 4,3 4,2 4,4 5,0 5,33 К А М Е Н Н О У Г О Л Ь Н А Я СМОЛА ( к о к с о в а я с м о л а , к а м е н н о у г о л ь н ы й деготь) — в я з к а я ч е р н а я ж и д к о с т ь с х а р а к т е р н ы м фенольным з а п а х о м ; п о л у ч а е т с я на коксохимич. и газовых заводах при коксовапии ка- Нафталиновая фракция . . . Поглотительная фракция . . . Антраценовая фракция . . . . Каменноугольная смола . . . 7 К. X . Э. т. 2