* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

381 КАЛЬЦИЯ СУЛЬФАТ— 2 КАЛЬЦИЯ ФОСФАТЫ 382 4 К а л ь ц и я г и д р о о к и с ь С а ( 0 Н ) — бес­ цветные к р и с т а л л ы , г е к с а г о н а л ь н а я р е ш е т к а , а =» <= 3,64 А, с = 4,85 А; п л о т н . 2,24. П р и н а г р е в а н и и отщепляет воду, п р е в р а щ а я с ь в С а О . Д а в л е н и е дис­ социации (мм рт.ст.): 100 (350°), 760 (547°). Т е п л о т а образования А # ° ~ —235,80 ккал/молъ* У д . теп­ лоемкость 0,261 кал/г • град. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (г н а 1 0 0 е Н О ) : 0,165 (20°); 0,077 (100°); в п р и с у т с т в и и солей р а с т в о р и м о с т ь сильно п о в ы ш а е т с я . Т е х н и ч . продукт ( г а ш е н а я и з в е с т ь , или п у ш о н ­ к а ) — белый п у ш и с т ы й п о р о ш о к . С у с п е н з и я К* г . в воде н а з . и з в е с т к о в ы м м о л о к о м , а вод­ ный р - р — и з в е с т к о в о й в о д о й . Гидроокись к а л ь ц и я — сильное о с н о в а н и е , п о г л о щ а е т С 0 из в о з д у х а , причем в ы п а д а е т С а С 0 . О п о л у ч е н и и и п р и ­ менении СаО и С а ( О Н ) см. Известь. 2 Э 8 а 2 3 2 в к а ш и ц у с водой, п о л у о б о ж ж е н н ы й г и п с б ы с т р о твердеет, п р е в р а щ а я с ь в C a S 0 . О п р и м е н е н и и К . с . см. Вяжущие материалы гипсовые* Лит.: Термодинамические свойства гипса и продуктов его дегидратации, перевод, М., 1949; U l l m a n n , 3 Aufl., B d 8, В . , 1957, S . 97—132. См. также лит. при ст. Вяжущие материалы гипсовые. Д. С. Стасиневич. Д . С. Стасиневич. КАЛЬЦИЯ СУЛЬФАТ (кальций сернокислый) CaS0 — бесцветные к р и с т а л л ы , с у щ е с т в у ю щ и е в виде н е с к о л ь к и х модификаций* П р и р о д н ы й м и н е р а л а н г и д р и т (т. н а з . нерастворимый ангидрит) кристал­ л и з у е т с я в р о м б и ч . системе с п е р и о д а м и р е ш е т к и : а = 6,95 А, Ъ « 6,96 А, с = 6,21 А; п л о т н о с т ь 2,899— 2,985; твердость по Моосу 3—4. Т . н а з . р а с т в о р и м ы й ангидрит, получаемый п р и обезвоживании гипса, известен в д в у х ф о р м а х , а и р , к р и с т а л л и з у ю щ и х с я в г е к с а г о н а л ь н о й системе и о т л и ч а ю щ и х с я в е л и ч и н о й к р и с т а л л и к о в ; а-форма, п о л у ч а е м а я п р и м е д л е н н о м обезвоживании, — крупнокристаллическая, плотн. 2,587; р-форма, п о л у ч а е м а я п р и быстром о б е з в о ж и ­ вании, — мелкокристаллическая (размеры кристал­ л и к о в менее 10~ мм), п л о т н о с т ь 2,484. Т е п л о т ы о б р а з о в а н и я ( — A # ° , в ккал/молъ): нерастворимый а н г и д р и т 342,42; р а с т в о р и м ы й а н г и д р и т 340,27 (а) и 339,21 ( р ) . П р е в р а щ е н и е р а с т в о р и м о г о в н е р а с т в о ­ р и м ы й а н г и д р и т п р о и с х о д и т в ы ш е 4 0 0 ° . П р и 1180° у с т о й ч и в а м о н о к л и н н а я м о д и ф и к а ц и я К . а., п л а в я щ а я ­ с я п р и 1420°, о д н а к о у ж е п р и более н и з к и х т е м п - р а х (ок. 960°) н а ч и н а е т с я р а з л о ж е н и е CaS0 на СаО, S 0 и 0 . В п р и с у т с т в и и SiO и , в м е н ь ш е й степени, F e 0 и А 1 0 т е м п - р а н а ч а л а р а з л о ж е н и я еще н и ж е . П р и п р о к а л и в а н и и с у г л е м К . с. в о с с т а н а в л и в а е т с я до CaS. 4 4 2 9 8 4 2 2 a 2 3 2 3 К А Л Ь Ц И Я С У Л Ь Ф И Д ( к а л ь ц и й сернистый) CaS — бесцветные к р и с т а л л ы , к у б и ч . р е ш е т к а , а = 5,697 А, п л о т н о с т ь 2,58, т. п л . > 2000°, т е п л о т а о б р а з о в а н и я А#°2эз —115,3 ккал/молъ. Почти нерастворим в воде, н о медленно р а з л а г а е т с я ею с о б р а з о в а н и е м С а ( О Н ) и Ca(SH) . П р и к и п я ч е н и и в о д н о й с у с п е н ­ зии CaS с серой о б р а з у ю т с я о р а н ж е в ы е п о л и с у л ь ф н д ы CaS и CaS , р а с т в о р и м ы е в воде. В л а ж н ы й CaS постепенно о к и с л я е т с я на в о з д у х е , превращаясь в CaS 0 . В присутствии нек-рых микропримесей (V, B i , Мп) п р о к а л е н н ы й К . с. способен ф о с ф о р е с ц и ­ р о в а т ь . К . с. п о л у ч а ю т п р и п р о к а л и в а н и и с у л ь ф а т а к а л ь ц и я с углем или сульфида натрия с известняком. Он о б р а з у е т с я т а к ж е п р и о ч и с т к е г а з о в от сероводо­ рода при помощи извести. Применяют д л я приго­ товления светящихся препаратов, а также в кожевен­ ной пром-сти д л я у д а л е н и я волос со ш к у р . К а л ь ­ ция г и д р о с у л ь ф и д Ca(SH) п р и о б ы ч н ы х условиях образует гвдрат Ca(SH) - 6 Н 0 — бесцвет­ ные и л и ж е л т о в а т ы е к р и с т а л л ы , л е г к о р а с т в о р и м ы е в воде и с п и р т е . П о л у ч а ю т п р и п р о п у с к а н и и с е р о в о ­ дорода в и з в е с т к о в о е м о л о к о . П р и н а г р е в а н и и р - р а постепенпо р а з л а г а е т с я с о т щ е п л е н и е м H S . П р и у п а р и в а н и и р - р а д о с у х а п р е в р а щ а е т с я в CaS. П р и ­ меняют в производстве искусственного волокна» = 2 2 4 5 2 3 2 2 2 2 Д . С. 1 Стасиневич. Нерастворимый ангидрит негигроскопичен и не­ р а с т в о р и м в воде. Р а с т в о р и м ы й а н г и д р и т ж а д н о п р и ­ т я г и в а е т в л а г у (вследствие чего п р и м е н я е т с я д л я в ы с у ш и в а н и я ) и р а с т в о р я е т с я в воде. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (г на 100 г Н 0 ) : 0,176 (0°); 0,2036 (20°); 0,200 (60°); 0,067 (100°). П р и с у т с т в и е К . с. о б у с л о в л и в а е т п о с т о я н н у ю жесткость воды. Р а с т в о р и м о с т ь К . с. в воде п о в ы ш а е т с я в п р и с у т с т в и и солей (NaCI, M g C l ) , а еще сильнее — в присутствии соляной и азотной к и с л о т , К . с. о б р а з у е т к р и с т а л л о г и д р а т ы с / и 2 м о л е к у л а м и Н 0 . Н и ж е 60° с т а б и л ь н о й фазой в со­ прикосновении с водными р-рами является CaS0 • • 2 Н 0 , в ы ш е 60° — безводный C a S 0 . Р - р , н а с ы щ е н ­ ный по отношению к C a S 0 . / Н 0 и с о д е р ж а щ и й 0,885 г C a S 0 н а 100 г Н 0 , м е т а с т а б и л е н . Дигидрат CaS0 • 2 Н 0 (широко распространенный минерал г и п с ) кристаллизуется в моноклинной системе, а = 6,28 А , Ь = 15,15 А, с = 5,67 А, 0 <= 1 1 4 ° 1 2 & ; п л о т н о с т ь 2,314—2,328; твердость п о Моосу 1,5. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я A - f f ° — —483,06 ккал/молъ. П о л у г и д р а т C a S 0 - / H 0 (полуобожжён¬ ный гипс) к р и с т а л л и з у е т с я в г е к с а г о н а л ь н о й систе­ ме, а = 6,28 А, с = 6,24 А. Известен в д в у х модифи­ кациях, р а з л и ч а ю щ и х с я по в е л и ч и н е Яристаллик о в и п л о т н о с т и . К р у п н о к р и с т а л л и ч е с к а я а-форма, получаемая п р и медленном обезвоживании гипса, имеет п л о т н о с т ь 2,72—2,73; м е л к о к р и с т а л л и ч . р - ф о р м а , п о л у ч а е м а я п р и быстром о б е з в о ж и в а н и и , имеет п л о т н о с т ь 2,67—2,68. Т е п л о т а о б р а з о в а н и я — А Я ° (в ккал/молъ): 376,47 (а) и 375,97 (р). Б у д у ч и з а м е ш а н 2 2 1 2 2 4 2 4 1 4 2 2 4 2 4 2 298 1 4 2 2 2 Э 8 К А Л Ь Ц И Я С У Л Ь Ф И Т CaSOg — и з в о д н ы х р - р о в к р и с т а л л и з у е т с я в виде C a S 0 - / Н 0 — бесцвет­ н ы х к р и с т а л л о в . В воде очень м а л о растворим (0,043 г/л п р и 13—100°). В п р и с у т с т в и и S 0 р а с т в о р и ­ мость п о в ы ш а е т с я из-за о б р а з о в а н и я к и с л ы х с о л е й . П р и н а г р е в а н и и до 150° т е р я е т к р и с т а л л и з а ц и о н н у ю в о д у . П р и более в ы с о к о й темп-ре р а з л а г а е т с я на C a S 0 и CaS. Н а в о з д у х е л е г к о о к и с л я е т с я , п р е в р а ­ щ а я с ь в C a S 0 . О б р а з у е т с я п р и о ч и с т к е г а з о в от двуокиси серы п р и помощи извести. К а л ь ц и я б и с у л ь ф и т C a ( H S O ) известен только в р-рах. Образуется при пропускании S0 в известковое молоко или суспензию С а С 0 ; р-ры с о д е р ж а т 2,7—3,5% S 0 , в т . ч . 52—65% в свободном состоянии. Применяют в бумажной пром-сти п р и получении целлюлозы из древесины. 3 2 2 2 4 4 s 2 2 3 2 Лит.: П о з и н М. Е . 2 и з д . , Л . , 1961. ( Технология минеральных солей, К А Л Ь Ц И Я Ф О С Ф А Т Ы — к а л ь ц и е в ы е с о л и фос­ ф о р н ы х к и с л о т . Н а и б о л ь ш е е п р а к т и ч . з н а ч е н и е имеют соли ортофосфорной к - т ы — о р т о ф о с ф а т ы к а л ь ц и я — трикальцийфосфат, дикальцийфосфат и монокальцийфосфат. Т р и к а л ь ц и й ф о с ф а т Са (Р0 ) — бесцветные г е к с а г о н а л ь н ы е к р и с т а л л ы , плотность 3,14, т. п л . 1670°. В в о д е п р и 20° почти н е р а с т в о р и м (0,0025%). Л е г к о в з а и м о д е й с т в у е т с к и с л о т а м и , д а ж е с л а б ы м и , с о б р а з о в а н и е м к и с л ы х солей, з н а ч и т е л ь н о л у ч ш е р а с т в о р и м ы х . Ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н н ы е фос­ ф а т н ы е м и н е р а л ы п р е д с т а в л я ю т собой д в о й н ы е с о л и С а ( Р 0 ) с CaF (апатит) и л и С а ( О Н ) ( г и д р о к с и л а п а т и т ) . Т р и к а л ь ц и й ф о с ф а т входит т а к ж е в состав костей. Трикальцийфосфат (как природный — в виде костяного у г л я и костяной золы, т а к и полученный и з суперфосфата) п р и м е н я ю т д л я п о д к о р м к и с к о т а и птиц. Используется также для очистки сахарного сиропа, в произ-ве керамики и стекла, д л я приготовле­ ния зубных паст и порошков, абразивов и д р . Д и к а л ь ц и й ф о с ф а т С а Н Р 0 — бесцветные т р и к л и н н ы е к р и с т а л л ы , плотность 2,89, к р и с т а л л и ­ з у е т с я и з в о д н ы х р - р о в в ы ш е 3 6 ° . Н и ж е 36° к р и с т а л ­ лизуется дигидрат С а Н Р 0 • 2 Н О — моноклинные 3 4 2 3 4 2 2 2 4 4 а