* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

379 КАЛЬЦИЯ КАРБОНАТ —КАЛЬЦИЯ ОКИСЬ 380 в е т с т в е н н о 0,008 и 0 , 1 % . В к а ч е с т в е в о с с т а н о в и т е л я применяют антрацит и кокс, выделяющие при нагре­ в а н и и м и н и м а л ь н о е количество г а з о о б р а з н ы х и л е ­ т у ч и х в е щ е с т в . К о к с д о л ж е н с о д е р ж а т ь не более 0,04% Р ; 1,5% S; 5—10% з о л ы ; 6—8% летучих в е щ е с т в ; 3—5% в л а г и . К . к . обычно п о л у ч а ю т в т р е х ­ фазных электропечах. Б о л ь ш и н с т в о д е й с т в у ю щ и х к а р б и д н ы х печей от­ к р ы т о с в е р х у , в ы д е л я ю щ а я с я СО по в ы х о д е и з печи с г о р а е т до С 0 . И с п о л ь з о в а н и е о б р а з у ю щ е й с я СО к а к горючего г а з а и л и с ы р ь я д л я о р г а н и ч е с к о г о с и н т е з а с н и ж а е т стоимость К . к. и у л у ч ш а е т у с л о ­ в и я т р у д а . В с в я з и с этим р а з р а б о т а н ы к о н с т р у к ­ ц и и з а к р ы т ы х печей с отбором о к и с и у г л е р о д а . Наиболее эффективными являются закрытые элек­ тродуговые печи с в р а щ а ю щ е й с я ванной; такое у с т р о й с т в о способствует р ы х л е н и ю ш и х т ы и у с к о ­ р я е т ее р а с п л а в л е н и е , з а щ и щ а е т п о д и н у печи от п р о ­ ж и г а н и я , о б е с п е ч и в а е т р а в н о м е р н о с т ь износа футе­ р о в к и стеи и пода п е ч и , п р о т и в о д е й с т в у е т о б р а з о в а н и ю пустот и подвисаиий в шихте. На рис. 2 показана схема закрытой вращающейся печи. Цилиндрич. ванна печи покоится на опорных колоннах, уста­ новленных на железобетонном поворотном столе. Стол вращает­ ся вокруг центральной оси на катиах, движущихся по круго­ 2 вому рельсу. Ванна, вра­ щаясь, совершает либо полный оборот вокруг своей центральной оси, либо осциллирует (ка­ чается) на 120°. Загру­ зочное устройство вра­ щающейся закрытой печи полностью механизиро­ вано. После взвешивания на автоматич. весах и пе­ ремешивания шихта по­ ступает в симметрично расположенные над печью бункеры, а оттуда по за­ грузочным желобам и ру­ кавам, окружающим каж­ дый электрод, загружает­ ся в ванну печи. В печи поддерживается повы­ шенное давление; , у р о „ вень шихты в ней изме­ рив. 2. Схема закрытой вращающейся няют в соответствии с печи для производства карбида каль- мощностью питающей се­ пия, ти, что расширяет диапа­ зон рабочих мощностей. На крупных заводах расплавленный К. к. выпускают из печи непосредственно во вращающийся грануляционный ба­ рабан с наружным водяным охлаждением. И з барабанов, заполненных азотом, через 18—22 мин выгружают куски охлажденного К . к. Такая система снижает потери и исключает необходимость дальнейшего дробления. Разработан способ получения К . к. в доменных печах с кис­ лородным дутьем без применения электроэнергии. Кокс и обож­ женная известь подаются в шахту, нижняя часть к-рой футеро­ вана блоками из графитированного углерода. Дутье кислородом производится через водоохлаждаемые фурмы, расположенные на небольшой высоте над подом. Загружаемая шихта прогре­ вается реакционными газами, к-рые на выходе из печи имеют темп-ру всего ок. 200°. г е к с а г о н а л ь н ы е к р и с т а л л ы , а = 4,983 А, с = 17,02 А, п л о т н о с т ь 2,711; а р а г о н и т — бесцветные к р и с т а л л ы р о м б и ч . системы, а = 5,72 А, Ъ = 7,94 А, с = 4,94 А; п л о т н о с т ь 2,93. К а л ь ц и т ш и р о к о р а с п р о с т р а н е н в п р и ­ роде ( г л а в н ы й п о р о д о о б р а з у ю щ и й м и н е р а л карбо-* натных пород — мела, известняка, мрамора), ара­ гонит встречается реже. Теплоты образования к а л ь ­ цита и а р а г о н и т а ( — A # ° 2 9 8 J в ккал/молъ) соответствен­ но р а в н ы : 288,45 и 288,49. П р и н а г р е в а н и и С а С 0 р а з л а г а е т с я без п л а в л е н и я на СаО и С 0 , Д а в л е н и е д и с с о ц и а ц и и (в мм рт, ст.): 6 (650°); 25 (700°); 201 (800°); 760 (885°). М о ж е т быть р а с п л а в л е н т о л ь к о п р и очень в ы с о к о м д а в л е н и и С О п р и темп-ре в ы ш е 1300°. Р а с т в о р и м о с т ь К . к . в воде н е з н а ч и т е л ь н а (при 18°): д л я к а л ь ц и т а 14 мг/л, для а р а г о н и т а 15 мг/л; в п р и с у т с т в и и С 0 р а с т в о р и м о с т ь резко повышается вследствие образования растворимого в воде б и к а р б о н а т а к а л ь ц и я С а ( Н С 0 ) . П р и п а р ­ ц и а л ь н о м д а в л е н и и н а д р а с т в о р о м С 0 , р а в н о м 1 атм, п р и 25° в 1 л р - р а с о д е р ж и т с я 1,08 е С а С 0 . Л е г к о растворяется в кислотах с выделением С 0 . В органич, растворителях нерастворим. Природный К. к. при­ меняется к а к строительный материал (известняк, мрамор) и к а к исходный продукт для получения извести; молотый п р и р о д н ы й К . к. (мел) — в строи­ т е л ь н о м деле, а т а к ж е к а к н а п о л н и т е л ь д л я р е з и н о в ы х смесей, б у м а г и , л и н о л е у м а . В р я д е о т р а с л е й т е х н и к и применяется осажденный К . к., полученный при взаимодействии известкового молока с С 0 или при в з а и м о д е й с т в и и CaCL и N a C 0 в р - р е . Он м я г ч е и т о н ь ш е , чем м о л о т ы й К . к. П р и м е н я е т с я к а к н а ­ п о л н и т е л ь д л я б у м а г и , р е з и н ы , в п р о и з в о д с т в е гиг и е н и ч . и к о с м е т и ч . средств и т . п . К а л ь ц и я б и к а р б о н а т (кальций двууглекислый) С а ( Н С 0 ) известен т о л ь к о в в о д н ы х р - р а х . П р и к и п я ч е н и и р а с ­ т в о р о в р а з л а г а е т с я на С а С 0 и С 0 . 3 2 а 2 3 2 2 3 2 2 2 3 3 2 3 2 Лит. см. при ст. Кальций. Д . С. Стасиневич. Л и т р а ж х и м и ч е с к и чистого К . к . составляет 377,73 л/кг (20°С, 760 мм рт. ст.). Л и т р а ж т е х н и ч . К . к . (65—80% С а С и 10—25% С а О , о с т а л ь н о е ф е р ­ р о с и л и ц и й и д р . п р и м е с и ) , в зависимости от р а з м е р а к у с к о в , к о л е б л е т с я в п р е д е л а х 245—280 л/кг. К . к. широко применяют в технике, гл. обр. для п р о и з - в а ацетилена, кальция цианамида и восста­ новления щелочных металлов. 2 К А Л Ь Ц И Я Н И Т Р А Т (кальций азотнокислый, каль­ циевая селитра) — п р и обычных темп-рах выделяется в виде C a ( N 0 ) • 4 Н 0 — бесцветных кристаллов, т. пл. 42,7°. Известны и другие кристаллогидраты К . и. В ы ш е 51,6° к р и с т а л л и з у е т с я безводная с о л ь — к р и с т а л л ы к у б и ч . системы, а => 7,62 А, п л о т н о с т ь 2,36. Б е з в о д н а я с о л ь п л а в и т с я п р и 561°, о д н а к о у ж е п р и 500° н а ч и н а е т с я ее р а з л о ж е н и е с потерей к и с л о р о д а и образованием C a ( N 0 ) , к-рый далее распадается па СаО и N 0 . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я безводной с о л и Д#° = —224,0 ккал/моль. Р а с т в о р и м о с т ь в воде (е на 100 г Н 0 ) : 127 (20°), 355 (51,6°). Н а с ы щ е н н ы й р - р к и п и т п р и 151° и с о д е р ж и т 78,4% Ca(N0 ) . К р и о г и д р а т н а я т о ч к а —28° [78,6 г C a ( N 0 ) на 100 е Н 0 ] . К а к б е з в о д н а я с о л ь , т а к и к р и с т а л л о ­ г и д р а т ы К . н. г и г р о с к о п и ч н ы , поэтому К . п. х р а н я т без д о с т у п а в л а г и . П о л у ч а ю т К . н . р а с т в о р е н и е м и з в е с т н я к а в а з о т н о й к-те и л и п о г л о щ е н и е м нитроз* пых газов известковым молоком. Полученный р-р у п а р и в а ю т до к о н ц е н т р а ц и и C a ( N 0 ) 73—82% и о х ­ л а ж д а ю т , п р и м е п я я в качестве з а т р а в к и д л я к р и с т а л ­ л и з а ц и и немного а з о т н о к и с л о г о а м м о н и я . П р и м е ­ н я ю т К . н. к а к азотное удобрение. 3 2 2 2 2 2 2 Э 8 2 3 2 3 2 2 3 2 Лит.: П о з и н М. 2 изд., Л . , 1961. Е . , Технология минеральных солей, Д . С. Стасиневич. Лит.: В о л ь ф к о в и ч С. И., Р о г о в и н 3. А., Р у д е н к о Ю. П. и Ш м а н е н к о в И. В . , Общая химическая технология, т. 2, М., 1959; К у з н е ц о в Л . А., Производство карбида кальция, М . — Л . , 1950; М о р о з Л . И . , Н о в и к о в Б. М., Вестн. технической и экономи­ ческой информации, 1959, № 3, 80; С т р и ж е в с к и й И. И . , Г у з о в С. Г. и К о в а л ь с к и й В . А., Ацети­ леновые станции, 2 и з д . , М., 1959; Т у р о в Ю. Я . , Ю Д ов и ч Е . Е . , Ж. В с е с хим. о-ва им. Д. И. Менделеева, 1962, 7, № 1, 81. И. И. Стрижевский. КАЛЬЦИЯ КАРБОНАТ (кальций углекислый) С а С 0 — встречается в двух кристаллич. формах: к а л ь ц и т и а р а г о н и т . К а л ь ц и т о б р а з у е т бесцветные 3 К А Л Ь Ц И Я О К И С Ь СаО — бесцветные к р и с т а л л ы , к у б и ч . р е ш е т к а , а = 4,812 А ; п л о т н . 3,4; т. п л . 2585°; н а ч и н а е т р а з м я г ч а т ь с я п р и 1800°. Т е п л о т а образования А Я ° — —151,9 ккал/молъ. У д . теп­ лоемкость 0,188 кал/г - град (20°). Т е х н и ч . п р о д у к т ( н е г а ш е н а я известь) п р е д с т а в л я е т собой белое по­ ристое вещество. К . о. ж а д н о р е а г и р у е т с водой с вы­ д е л е н и е м б о л ь ш о г о к о л и ч е с т в а тепла (15,6 ккал/молъ) и о б р а з о в а н и е м Са ( О Н ) . К р и с т а л л и ч . К . о . , п о л у ­ ч е н н а я п р о к а л и в а н и е м кальция карбоната при очень в ы с о к и х т е м п - р а х , р е а г и р у е т с водой очень м е д л е н н о . 2 0 3 2