* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

377 2 2 КАЛЬЦИЯ Г И Д Р И Д - К А Л Ь Ц И Я 2 2 КАРБИД 378 зационной воде и переходит в СаС1 • 4 Н 0 , затем в С а С 1 • 2 Н 0 (при 45,1°) и в СаС1 * Н 0 (при 175,5°). Полностью х л о р и д к а л ь ц и я о б е з в о ж и в а е т с я выше 250°. П ри о б е з в о ж и в а н и и К . х. частично г и д р о л и з у е т с я с образованием СаО и НС1. П р и смешении СаС1 • 6 Н 0 (58,8%) со снегом и л и м е л к о истолченным льдом (41,2%) темп-ра п о н и ж а е т с я до —55° ( к р и о г и д р а т н а я точка). Б е з в о д н ы й К . х. р а с т в о р я е т с я в воде со зна­ чительным выделением тепла; СаС1 • 6 Н 0 — с по­ глощением т е п л а . К . х. растворим в н и з ш и х с п и р т а х и жидком аммиаке, о б р а з у я с ними с о л ь в а т ы , а т а к ж е в ацетоне. Получают К. х. к а к побочный п р о д у к т в произ-ве соды по аммиачному способу, а т а к ж е в произ-ве бертолетовой соли К С 1 0 . П р и м е н я ю т к а к сырье д л я п о л у ч е н и я металлич. кальция, как высушивающее средство д л я газов и ж и д к о с т е й . Р а с т в о р ы К . х . и с п о л ь з у ю т к а к жидкости с н и з к о й темп-рой з а м е р з а н и я в х о л о д и л ь ­ ных системах, а т а к ж е д л я п о л и в к и дорог — с ц е л ь ю п р е д о т в р а щ е н и я и х п ы л е н и я , к а к д о б а в к у к бетону и т. д. В в о д я н ы х б а н я х р-ры К . х . с л у ж а т д л я иодд е р ж а н и я определенной темп-ры, от 105° (20% без­ водного К . х.) до 178° (75%). К . х . п р и м е н я е т с я т а к ж е в медицине. К а л ь ц и я б р о м и д С а В г — бесцветные ромбич. к р и с т а л л ы , а ~ 6,55 A, b — 6,88 А, с = = 4,34 А, плотность 3,353; т . п л . 760°, т. к и п . 8 1 0 ° . Теплота о б р а з о в а н и я А # ° — —161,3 ккал/моль. Л е г к о р а с т в о р и м в воде (594 г на 100 г Н О п р и 0°) и спирте. И з воды к р и с т а л л и з у е т с я в виде гидрата СаВг . 6 Ы 0 , п л а в я щ е г о с я п р и 38,2°. И з в е с т н ы т а к ж е гидраты с 5, 4, 3, 2 , 1 V и 1 м о л е к у л а м и HgO. Д а в л е н и е паров воды над безводным С а В г 0,14 мм рт. ст. (25°). Р а с т в о р и м в ж и д к о м а м м и а к е и этиловом спирте и о б р а з у е т с ними р я д с о л ь в а т о в . П о л у ч а ю т С а В г взаимодействием брома с известковым молоком в п р и ­ сутствии а м м и а к а и л и ж е растворением г и д р о о к и с и или к а р б о н а т а к а л ь ц и я в бромистоводородной к - т е . П р и м е н я ю т в медицине и ф о т о г р а ф и и . К а л ь ц и я иодид CaJ — бесцветные г е к с а ­ гональные к р и с т а л л ы , а = 4,48 А, с = 6,96 А; плот­ ность 3,956; т. п л . 575°, т. к и п . 718°; теплота обра­ з о в а н и я А / / ° э 8 = —127,8 ккал/моль, легко растворим в воде (757 г на 100 г Н 0 п р и 0°). Очень г и г р о с к о ­ п и ч е н . И з воды к р и с т а л л и з у е т с я в виде CaJ • 6 Н 0 . И з в е с т н ы т а к ж е к р и с т а л л о г и д р а т ы с 7, 4 п 3 моле­ кулами Н 0 . Получается аналогично СаВг . 2 2 2 2 2 2 3 2 2 9 8 г 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 в а н а л и т и ч . химии д л я о п р е д е л е н и я воды в о р г а н и ч . жидкостях и в кристаллогидратах. Лит.: X 6рд с англ., М., 1955. Д., Введение в химию гидридов, пер. Д. С. Стасиневич. Лит.: П о з и н М. Е . , Технология минеральных солей, 2 изд., Л . , 1961; Р ы с с И. Г., Химия фтора и его неоргани­ ческих соединений, М., 1956 (по C a F ) . Д . С. Стасиневич. 2 К А Л Ь Ц И Я ГИДРИД С а Н — бесцветные крис­ т а л л ы , ромбич. р е ш е т к а , а — 5,936 А, Ь = 6,838 К с — 3,600 А; п л о т н . 1,902; т. п л . > 1 0 0 0 ° . Т е п л о т а образования A / f ° — —45,1 ккал/моль. Давление диссоциации (в мм рт. ст.): ОД (600°); 760 (990°). К . г. р а з л а г а е т с я водой и спиртами с выделением водорода, о д н а к о р е а к ц и я протекает спокойно и вы­ д е л я ю щ е г о с я тепла недостаточно д л я в о с п л а м е н е н и я о б р а з у ю щ е г о с я водорода. В обычных неорганич. и о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х К . г. н е р а с т в о р и м . Р а с т в о ­ р я е т с я в р а с п л а в л е н н о м К О Н и эвтектич. смеси К С ! - | -f- L i C l . С с у х и м кислородом К . г. не р е а г и р у е т до 400°, но п р и п о д ж и г а н и и спокойно сгорает. С азотом К . г. взаимодействует п р и 500°, о б р а з у я нитрид к а л ь ­ ц и я . К . г. — с и л ь н ы й восстановитель; он восстанавли­ вает о к и с л ы до металлов, с у л ь ф а т ы до сульфидов и т. д. П о л у ч а ю т К . г . взаимодействием м е т а л л и ч . к а л ь ц и я (в виде с т р у ж е к ) с водородом п р и 500—700° и д а в л е н и и , б л и з к о м к атмосферному. П р и м е н я ю т п р и п о л у ч е н и и чистых м е т а л л о в (титан, ц и р к о н и й , нио­ бий, т а н т а л ) и з и х о к и с л о в , д л я у д а л е н и я следов в л а г и из о р г а н и ч . жидкостей (трансформаторное масло, эфиры), д л я в ы с у ш и в а н и я г а з о в , а т а к ж е 2 % 2 9 s КАЛЬЦИЯ К А Р Б И Д СаО, — соединение к а л ь ц и я с углеродом; один и з наиболее в а ж н ы х карбидов, п р и м е н я е м ы х в т е х н и к е . В п е р в ы е п о л у ч е н в 1862 Ф . Вёлером нагреванием с п л а в а ц и н к а и к а л ь ц и я с у г л е м . П р о м ы ш л е н н ы й электротермич. способ п р о и з - в а К . к. за р у б е ж о м был осуществлен в 1895—96, в России во в р е м я первой мировой войны. Х и м и ч е с к и чистый К . к. бесцветен. Цвет технич. К . к. и з м е н я е т с я в зависимости от состава — от с в е т л о - б у р ы х до чер­ н ы х тонов. К . к. имеет несколько к р и с т а л л и ч . моди­ ф и к а ц и й . В и н т е р в а л е 25—447° К . к. о б р а з у е т тетра­ г о н а л ь н у ю р е ш е т к у , а выше 447° — к у б и ч е с к у ю . Плотность твердого чистого К . к. 2,2. Плотность р а с ­ п л а в л е н н о г о т е х н и ч . К . к. (при 2000°) с с о д е р ж а н и е м 80% С а С 1,84. С р е д н я я у д . теплоемкость чистого К . к. в кал/г . град: 0,22 (20—325°); 0,24 (20—500°); 0,275 (20—725°); 0,28 (0—2000°). У д . э л е к т р о п р о в о д ­ ность р а с п л а в л е н н о г о 7 0 % - н о г о К . к. п р и 1850° составляет о к . 0,4—4,0 омг * см и я в л я е т с я э л е к т р о ­ литической. Т . п л . чистого К.& к. о к . 2300°; теплота п л а в л е н и я 120 кал/г. Д и а г р а м м а п л а в к о с т и системы СаС — СаО (рис. 1) п о к а з ы в а е т существование д в у х э в т е к т и к : первой — при с о д е р ж а н и и 68% С а С и темп-ре 1750 2600 и второй — п р и 35,6% & 2400 СаС и 1800°. ;Между ? 2200 этими д в у м я эвтекти- о ками имеется макси­ & 2000 мум п р и 52,4% СаС * 1800 и 1980°, почти в точ­ 1600 90 80 70 60 50 40 50 20 Ю Q ЮО ности отвечающий со­ Содержание СаС%,% ставу СаС - С а О . Н а ­ Рис. 1. Диаграмма плавкости личие в К . к. п р и ­ системы СаС — СаО. месей ( S i 0 , А1 0 , MgO) существенно п о н и ж а е т его темп-ру п л а в л е н и я . Т е п л о т а о б р а з о в а н и я К . к. А # ° = —15,0 ккал/моль. К . к. взаимодействует с водой с выделением ацет и л е в а : С а С - f s O = С Н., - f С а ( О Н ) . Д л я от­ вода б о л ь ш о г о количества в ы д е л я ю щ е й с я т е п л о т ы (30,4 ккал/моль) процесс проводят в и з б ы т к е воды. Азот п р и н а г р е в а н и и взаимодействует с К . к., обра­ з у я ц и а н а м и д к а л ь ц и я : СаС -f- N — Ca(CN). . К . к. п о л у ч а ю т по р е а к ц и и : СаО&-f- ЗС = С а С -f- | - СО. Эта р е а к ц и я п р о т е к а е т с поглощением большого количества т е п л а (108 ккал/моль) и практически на­ ч и н а е т с я п р и 1700—1800°. П р и п о в ы ш е н и и темп-ры до 2200° н а ч и н а е т с я испарение К . к. и р а з л о ж е н и е его на м е т а л л и ч . к а л ь ц и й и у г л е р о д . Т е м п - р у процесса п о д д е р ж и в а ю т в п р е д е л а х 1900—1950°. Процесс в е д у т в э л е к т р и ч . п е ч а х . Сырье перед з а г р у з к о й в печь дробят, о т б и р а я после отсева к у с к и извести размером 60—80 мм и у г л е р о д и с т о г о м а т е р и а л а размером 25— 30 мм. Количественное соотношение реагентов о п р е ­ д е л я е т с я заданным «литражом» (литражом н а з . к о л и ­ чество а ц е т и л е н а в л, приведенных к 20° и 760 мм рт. ст., получаемое п р и полном р а з л о ж е н и и 1 кг п р о д у к т а водой). С увеличением количества у г л е р о д а в шихте л и т р а ж карбида повышается, х о т я в ы х о д самого К . к . п р и этом у м е н ь ш а е т с я . П р и в ы с о к о м с о д е р ж а н и и в ш и х т е извести выход К . к. у в е л и ч и в а е т с я , а его л и т р а ж с н и ж а е т с я . Обычно п р и м е н я ю т ш и х т у , с о д е р ж а щ у ю 40—50% у г л е р о д а . Для снижения содержания вредных примесей и б а л л а с т а в К . к. используют более чистые исходные м а т е р и а л ы . И з в е с т н я к , и з к-рого п о л у ч а ю т известь, д о л ж е н с о д е р ж а т ь не менее 97% С а С 0 . С у м м а р н о е с о д е р ж а н и е в и з в е с т н я к е MgO - | - А 1 0 -f- F e 0 не д о л ж н о п р е в ы ш а т ь 2 % , а с о д е р ж а н и е Р и S — соот2 1 1 2 е 2 2 2 2 2 2 2 3 2 9 8 2 H 2 2 2 2 a 2 3 3 2 3 2 3