* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

353 б б 2 КАЛИПНОН-КАЛИЯ ГЕКСАЦИАНОФЕРРОАТ 354 бензоле, С Н С Н К — в т о л у о л е и т. д . ) . О выходе К . с. судят по в ы х о д у соответствующей к и с л о т ы п о с л е обработки р е а к ц и о н н о й смеси твердой С 0 . Н а и б о л е е устойчивые К . с. о б р а з у ю т с я п р и действии м е т а л л и ч . к а л и я и л и амида к а л и я на у г л е в о д о р о д ы с п о д в и ж н ы м атомом водорода; т а к о в ы , н а п р . , а ц е т и л е н и д к а л и я и трифенилметилкалий: 2 П о быстроте снотворного эффекта и п р о д о л ж и т е л ь ­ ности д е й с т в и я К . з а н и м а е т п р о м е ж у т о ч н о е место м е ж д у этаминалом и барбамилом. Лит.: E l b e r t Ст., Dtsch. Gesundheitswesen, 1953, 8, Н. 40, 1216; W o l f Н. J . , там же, 1954, 9, Н. 24, 767; H o f f m a n n Н. [и. а . ] , там же, 1951, 6, Н. 50, 1438. В. Г. Яшунский. 2СНЕСН + 2К (C Ho)sCH+ K N H G 3 2СН_=СК + Н (СвНэЬСК + N H 3 3 К . с. могут быть п о л у ч е н ы п р и н ц и п и а л ь н о теми ж е методами, что и н а т р и й о р г а н и ч . , однако относительное значение этих методов и з м е н я е т с я . Т а к , существенную р о л ь и г р а е т р а с щ е п л е н и е п р о с т ы х эфиров под дейст­ вием к а л и я : С Н С Н О С Н + 2К - * С Н С Н К + С Н О К й й 2 3 6 5 2 3 тогда к а к р е а к ц и я к а л и я с г а л о г е н а л к и л а м и п р о т е к а е т с более н и з к и м и в ы х о д а м и , чем та ж е р е а к ц и я с н а ­ трием: н - С Н С 1 + 2К - + к - С Н К + КС1 5 и 5 а Калий легко единений: вытесняет 4 3 2 ртуть из 4 р т у т ь о р г а н и ч . со­ ( K - C H ) H g + 2К - > 2н-С Н„К + Hg К . с. с р а в н и т е л ь н о быстро м е т а л л и р у ю т а р о м а т и ч . у г л е в о д о р о д ы с о б р а з о в а н и е м а р о м а т и ч . соединений калия: к-С НцК + С Н - * н-С Н 5 6 Й 5 1 3 + С Н К 6 5 КАЛИФОРНИЙ (Californium) Cf — Х И М И Ч . эле­ мент с п. и. 98 и з семейства актинидов. К А Л И Я Б О Р Г И Д Р И Д К Б Н — бесцветные к р и ­ с т а л л ы к у б и ч . системы, а = 6,7272 А; п л о т н . 1,175, теплота о б р а з о в а н и я Д # == —57,5 ккал/молъ. Раз­ л а г а е т с я без п л а в л е н и я ок. 500° с в ы д е л е н и е м в о д о р о ­ да. В сухом в о з д у х е К . б. стоек до 350°, п р и более в ы ­ сокой темп-ре о к и с л я е т с я до К В 0 и Н 0 , от о г н я в о с п л а м е н я е т с я и с п о к о й н о сгорает; н е г и г р о с к о п и ч е н ; р а с т в о р и м в воде (19,3 г на 100 г Н 0 п р и 20°), ж и д к о м а м м и а к е (20,0 г на 100 г N H п р и — 3 0 ° ) , м е т и л о в о м и этиловом с п и р т а х . Водные р - р ы р а з л а г а ю т с я в ы ш е 50° с выделением водорода. Щ е л о ч н ы е р а с т в о р ы с т о й к и до 100° и в ы ш е . К . б. энергично р а з л а г а е т с я к и с л о ­ тами с в ы д е л е н и е м Н и В Н . С г а л о г е н и д а м и б о р а р е а г и р у е т с о б р а з о в а н и е м д и б о р а н а . К . б. — с и л ь н ы й в о с с т а н о в и т е л ь ; селективно в о с с т а н а в л и в а е т к а р б о ­ н и л ь н ы е и н е к - р ы е д р у г и е г р у п п ы , не з а т р а г и в а я д в о й ­ н ы х с в я з е й . П о л у ч е н и е К . б. основано н а в з а и м о д е й ­ ствии м а с л я н о й с у с п е н з и и N a H с В ( О С Н ) и р а з л о ж е ­ н и и п о л у ч е н н о й смеси N a B H и N a O C H к о н ц . р - р о м К О И . П р и м е н я е т с я в химико-фармацевтич. пром-сти, а т а к ж е в лабораторных органич. синтезах. 4 0 2 9 8 2 2 2 3 2 2 в 3 3 4 3 толуол металлируется в боковую цепь: СвН СН + с н к - + С Н С Н К + С Нв 5 3 в 5 в 5 3 6 К. с. п р и с о е д и н я ю т с я к н е п р е д е л ь н ы м у г л е в о д о р о д а м : C H C H = C H 2 - b C e H 5 ( C H ) C K -* - С Н СН(К)СН С(СНз) С Н 6 5 3 s в 5 2 2 с 5 Лит.: С а м с о н о в Г. В. [и д р . ] , Бор, его соединения и сплавы, Киев, 1960, с. 109; Г е й л о р д Н., Восстановле­ ние комплексными гидридами металлов, пер. с англ., М., 1959, с. 24; K i r k, Suppl., v. 1, N. Y . , 1957, p. 507 (см. также лит. при ст. Калий). Д. С. Стасиневич. Реакции К. с , кроме вышеупомянутых, мало изучены. Они р е д к о п р и м е н я ю т с я в о р г а н и ч . синтезе, что объяс­ н я е т с я неудобством р а б о т ы с н и м и , а т а к ж е тем, что в б о л ь ш и н с т в е случаев они могут б ы т ь з а м е н е н ы на­ т р и й - и л и л и т и й о р г а и и ч . с о е д и н е н и я м и . См. Натрийорганические соединения, Шорыгина реакция. Лит.: К о ч е ш к о в К. А. и Т а л а л а е в а Т. В . , Синтетические методы в области металлоорганических сое­ динений лития, натрия, калия, рубидия и цезия, М.—Л., 1949 (Синтет. методы в области металлоорганич. соединений, вып. 1, ч. 1—5). Н. А. Несмеянов. К А Л И Я Б Р О М И Д ( к а л и й бромистый) К В г — бес­ ц в е т н ы е к р и с т а л л ы с к у б и ч . р е ш е т к о й , а — 6,596 А; п л о т н . 2,75; т. п л . 730°; т. к и п . 1380°. Т е п л о т а образо­ вания АН 293 •93,73 ккал/моль. Растворимость в воде (г на 100 г Н О ) : 54,0 (0°); 65,6 (20°); 105 (100 К р и о г и д р а т н а я точка — 1 2 , 6 ° (45,7 г К В г на 100 г Н О ) . Н а с ы щ е н н ы й р - р , с о д е р ж а щ и й ок. 110 г К В г на 100 г Н 0 , к и п и т п р и 112°. П л о т н о с т ь в о д н ы х р а ­ створов: 1 е а а 2 %КВг 10 1,0740 20 1,1601 30 1,2593 40 1,3746 К А Л И П Н О Н ( б а р о т а л , к а л и п н е т т е н , 5-этил-5-крот и л б г ф б и т у р о в а я к и с л о т а ) C H N O , мол. в. 210,24— белые к р и с т а л л ы г о р ь С Н - С Н = С Н - С Н CO-NH^ к о г о в к у с а , т. п л . 110— С С = 0 И5°; трудно растворим С Н CO~NH& °Д » растворяется в спирте, эфире, ацетоне и р а з б . щ е л о ч а х . В о д н ы й р-р К . имеет к и с л у ю р е ­ а к ц и ю по м е т и л о в о м у к р а с н о м у ; К. обесцвечивает б р о м н у ю воду. К . п р е д с т а в л я е т собой смесь р а в н ы х к о л и ч е с т в цис- и т р а и с - ф о р м ы (г^нс-форма, т. п л . 106—108°; т р а н с - ф о р м а , т. п л . 118—120°). П р и дей­ ствии N a O C H м о ж е т б ы т ь п о л у ч е н а N a - с о л ь К . П р и д е й с т в и и на К . СаС1 и C o ( N 0 ) в щелочном р - р е п о я в л я е т с я сине-фиолетовое о к р а ш и в а н и е . К о л и ч е с т ­ венно К . о п р е д е л я ю т т и т р о в а н и е м щелочью в с п и р т е . К . м о ж е т быть п о л у ч е н к о н д е н с а ц и е й бромистого к р о т и л а с N a - с о л ь ю 5 - э т и л б а р б и т у р о в о й к-ты в п р и с у т ­ ствии NaOOCCH : 1 0 u 2 3 3 2 У / N Р а с т в о р и м в ж и д к о м а м м и а к е , метиловом с п и р т е . Образует непрерывный р я д твердых растворов с КС1. П о л у ч а ю т К. б. действием В г на а м м и а ч н ы й р - р К О Н и л и обменной р е а к ц и е й м е ж д у FeBr и К С 0 ; п р и ­ меняют в медицине и ф о т о г р а ф и и . а 2 2 3 в в е 2 5 Л и т . : К с е н з е н к о В. И. и С т а с и н е в и ч Д . С , Технология брома и иода, М., 1960. См. также лит. при ст. Калий. Д. С. Стасиневич. 4 9 2 3 3 3 Na СН -СН=СН-СН Вг + 2 2 co-NH. с ср , к, С2Н5 C O - N H & К А Л И Я ГЕКСАЦИАНОФЕРРИАТ (железосинеродистый к а л и й , феррицианид к а л и я , к р а с н а я к р о в я н а я соль) K [ F e ( C N ) ] , м о л . в. 329,26 — т е м н о - к р а с н ы е ромбич. к р и с т а л л ы ; р а с т в о р и м о с т ь в в о д е 2 6 , 8 % (10°); в о д н ы й р-р з е л е н о в а т о - ж е л т о й о к р а с к и ; на с в е т у по­ степенно р а з л а г а е т с я с о б р а з о в а н и е м K [ F e ( C N ) ] . В щ е л о ч н о й среде К . г. — с и л ь н ы й о к и с л и т е л ь (осо­ бенно п р и н а г р е в а н и и ) . П р и н а г р е в а н и и с р а з б . H S 0 р а з л а г а е т с я с выделением с и н и л ь н о й к и с л о т ы , п р и действии конц. H S 0 выделяется окись углерода. П о л у ч а ю т К . г. о к и с л е н и е м K [ F e ( C N ) ] х л о р о м в с о л я ­ н о к и с л о й среде; п р и м е н я ю т д л я о б н а р у ж е н и я Fe " , с к - р ы м К . г. о б р а з у е т темно-синий осадок т у р н б у л е вой сини F e [ F e ( C N ) ] ; эта р е а к ц и я и с п о л ь з у е т с я п р и с в е т о к о п и р о в а н и и . К . г. о б р а з у е т о с а д к и с A g , Cs , Со " ", Ni " " и д р . П р и м е н я ю т К. г. т а к ж е в ф о т о г р а ф и и . 3 e 4 e 2 4 2 4 4 e 2 13 e 2 + -12 1 2 1 Я. Я. Ефимов. К. м о ж н о т а к ж е п о л у ч и т ь и з э т и л к р о т и л м а л о н о в о г о эфира и мочевины. К. — снотворное средство, иногда п р и м е н я е т с я т а к ­ ж е к а к п р о т и в о с у д о р о ж н о е средство п р и э п и л е п с и и . КАЛИЯ ГЕКСАЦИАНОФЕРРОАТ (железистосинеродистый к а л и й , ф е р р о ц и а н и д к а л и я , с и н ь к а л и , ж е л т а я к р о в я н а я соль) K [Fe(CN) ] - З Н 0 , мол. вес 422,41 — с в е т л о - ж е л т ы е к р и с т а л л ы , у с т о й ч и в ы е 4 e 2