* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

283" ИНФРАКРАСНАЯ произ-ва СПЕКТРОСКОПИЯ 284 н о с т и п о ч е к ; м о ж е т быть и с п о л ь з о в а н д л я фруктозы. P Лит.; Р о м и н с ь к и й ! . Р . , Фруктоза та 1нулШ, Ки&гв, 1 959; W h i s t l e r R. L . , S m a r t С. L . Polysaccharide chemistry, N. Y . , 1953; Handbuch der Pflanzenphysiologie, Bd 6, В . , 1958;Colloque sur la biochimie des glucides, [Actes,P.], 1961; Clinical physiology. E d . E . J . Moran Campbell, C. J . Dickinson, Oxf., 1960. Л. И. Линевич. ИНФРАКРАСНАЯ С П Е К Т Р О С К О П И Я — раздел с п е к т р о с к о п и и , о х в а т ы в а ю щ и й д л и н н о в о л н о в у ю об­ л а с т ь с п е к т р а , г р а н и ц ы к о т о р о й у с л о в н ы . Она н а ч и ­ н а е т с я с р а з у ж е за к р а с н ы м к о н ц о м видимого с п е к т р а и д а л е к о в к л и н и в а е т с я в м и к р о в о л н о в у ю о б л а с т ь , где ее г р а н и ц а в н а с т о я щ е е в р е м я н а х о д и т с я о к . X = = 2,5 мм. Методы И . с , г л а в н ы м о б р а з о м а б с о р б ц и о н н о й , применяют для изучения и практического использо­ вания вращательно-колебательного движения сво­ бодных и л и взаимодействующих молекул (сжатые г а з ы и л и к о н д е н с и р о в а н н а я фаза вещества); х а р а к ­ т е р д в и ж е н и я о п р е д е л я е т с я строением и состоянием молекул. С п е к т р п о г л о щ е н и я вещества х а р а к т е р и з у е т с я р а с ­ п р е д е л е н и е м интенсивности в з а в и с и м о с т и от д л и н ы в о л н ы X и л и в о л н о в о г о ч и с л а v ^ ^ ( ^ в а к д а е т с я в см), а при наличии выраженных п и к о в — и х интенсивностью. Е с л и имеются и з о л и р о в а н н ы е л и н и и и л и п о л о с ы , то д л я х а р а к т е р и с т и к и с п е к т р а и с п о л ь з у е т с я т а к ж е ин­ т е г р а л ь н а я интенсивность всей п о л о с ы и ее п о л у ш и ­ р и н а ( ш и р и н а на п о л о в и н е высоты). П о н я т и е интен­ с и в н о с т и имеет п р я м о й смысл в е л и ч и н ы п о т о к а и з л у ­ чения только д л я спектров испз&скания. В поглощении и н т е н с и в н о с т ь ю п р и н я т о н а з ы в а т ь о п т и ч е с к у ю плот­ ность D поглощающего слоя, связанную с величиной п а д а ю щ е г о п о т о к а р а д и а ц и и J и п р о ш е д ш е г о J (ири у ч е т е потерь на отражение) уравнением: v 0 J = J ezp(—Dv) 0 (1) нию пиков на спектрограмме можно судить о природе вещества (качественный а н а л и з ) , а п о интенсивности полос „ о его количестве (количественный а н а л и з ) . Эффективность И . с. о п р е д е л я е т с я с л е д у ю щ и м и осо­ б е н н о с т я м и : 1) У н и в е р с а л ь н о с т ь ю ; к р у г о р г а н и ч . со­ единений, для к-рых применимы И . с , практически н е о г р а н и ч е н ; он в к л ю ч а е т д а ж е т а к и е т р у д н ы е объ­ е к т ы , к а к к а м е н н ы е у г л и и смолы. С водными р - р а м и р а б о т а п р а к т и ч е с к и н е в о з м о ж н а вследствие с и л ь н о г о п о г л о щ е н и я самой воды в очень ш и р о к о й о б л а с т и . 2) Х а р а к т е р и с т и ч н о с т ь ю И К - с п е к т р о в , в особенности в с р е д н е й ч а с т и (от 1500 см" до н е с к о л ь к и х сот см& ), с л у ж а щ е й и н д и в и д у а л ь н о й х а р а к т е р и с т и к о й веще­ с т в а . О т д е л ь н ы е у з к и е части с п е к т р а в более д л и н н о ­ в о л н о в о й области характерны для различных струк­ т у р н ы х элементов м о л е к у л ы (отдельных г р у п п ато­ мов и л и к р а т н ы х с в я з е й ) , часто о п р е д е л я ю щ и х и х х и м и ч е с к и е свойства. 3) И з б и р а т е л ь н о с т ь ю . П о л ь з у я с ь И К - с п е к т р а м и , имеющими у з к и е полосы, можно л е г к о о т л и ч а т ь с п е к т р ы б л и з к и х по строению моле­ к у л , иногда не р а з л и ч и м ы х по д р у г и м ф и з и к о - х и м и ­ ч е с к и м свойствам. 4) Б о л ь ш о й ч у в с т в и т е л ь н о с т ь ю ; н и ч т о ж н ы е примеси, не у л а в л и в а е м ы е д р у г и м и ме­ тодами, м о ж н о о б н а р у ж и т ь И . с . Ч у в с т в и т е л ь н о с т ь этого метода во много р а з выше Л чем в с п е к т р а х комбинационного рассеяния света; она на п о р я д о к м е н ь ш е , чем в случае э л е к т р о н н ы х с п е к т р о в , но б о л е е и з б и р а т е л ь н а . 5) К а к и в с л у ч а е комбинационного рассеяния света с р а в н и т е л ь н о б о л ь ш о й простотой ин­ т е р п р е т а ц и и . К о л е б а т е л ь н ы е с п е к т р ы во м н о г и х с л у ­ ч а я х х о р о ш о изучены и д а ж е м о г у т быть р а с с ч и т а н ы и предсказаны. ИК-спектры характеристичны для того с о с т о я н и я вещества, в к - р о м о н и и з у ч а ю т с я т а к ж е и д р у г и м и методами, н а п р . физико-химическими. В этом смысле они выгодно о т л и ч а ю т с я от УФ-спектр о в , п р и о б р а з о в а н и и к - р ы х м о л е к у л ы п е р е х о д я т в воз­ б у ж д е н н о е , часто более а к т и в н о е состояние. 1 1 В о т л и ч и е от интенсивности п р и и с п у с к а н и и , опти­ ч е с к а я п л о т н о с т ь дает ее а б с о л ю т н у ю м е р у , не з а в и ­ с я щ у ю от в о з д е й с т в и я и з л у ч е н и я на вещество. И Кс д е к т р ы п о г л о щ е н и я вещества в м о л е к у л я р н о й форме с о с т о я т и з более и л и менее ш и р о к и х п о л о с , и м е ю щ и х п р а в и л ь н о е строение и ч а с т и ч н о н а л а г а ю щ и х с я д р у г на д р у г а . Т о л ь к о в с л у ч а е с р а в н и т е л ь н о л е г к и х сво­ б о д н ы х м о л е к у л (в г а з а х ) они состоят и з б о л ь ш о г о ч и с л а т о н к и х л и н и й ( в р а щ а т е л ь н о е строение к о л е б а ­ тельных полос). В твердых и ж и д к и х телах полосы имеют более п р о с т у ю ф о р м у . И х п о л у ш и р и н а обычно с о с т а в л я е т от н е с к о л ь к и х д е с я т ы х см& до д в у х т р е х д е с я т к о в . Л и ш ь в с л у ч а е с и л ь н о й водородной с в я з и она может д о с т и г а т ь н е с к о л ь к и х д е с я т к о в и д а ж е сотен см& . В э т и х с л у ч а я х п о л о с а обычно не я в л я е т с я п р о с т о й . Истинные з н а ч е н и я интенсивности и п о л у ш и р и н ы п о л о с ы могут с и л ь н о и с к а ж а т ь с я под влиянием различных инструментальных факторов, у ч е т к о т о р ы х необходим п р и д о к у м е н т а ц и и с п е к т р о в . Д л я х а р а к т е р и с т и к и вещества п о с п е к т р у п о г л о ­ щ е н и я недостаточно з н а н и я в е л и ч и н ы о п т и ч . плот­ н о с т и , т. к. эта величина я в л я е т с я с л о ж н о й и з а в и с и т не т о л ь к о от к о э ф ф . п о г л о щ е н и я K (при д а н н о м зна­ ч е н и и м), но и от т о л щ и н ы п о г л о щ а ю щ е г о с л о я d и к о н ц е н т р а ц и и вещества С в о б р а з ц е : D = K Cd* Н а о с н о в а н и и з а к о н а Б у г е р а — Б э р а (см. Погло­ щение света): J = J exp (K Cd) м о ж н о по э к с п е р и ­ м е н т а л ь н о найденным з н а ч е н и я м J и J определить л ю б у ю и з трех величин, с т о я щ и х в п о к а з а т е л е сте­ п е н и , если две д р у г и е и з в е с т н ы . Строение молекул, характер их движения, взаимо­ д е й с т в и е м е ж д у н и м и , в ч а с т н о с т и о б р а з о в а н и е более и л и менее у с т о й ч и в ы х а с с о п и а т о в , н а х о д я т о т р а ж е н и е В с п е к т р а л ь н о м р а с п р е д е л е н и и K и м о г у т быть и з у ­ чены с помощью ИК-спектров. По числу и положе­ 1 1 v v v v 0v v v 0v v Необходимый для измерений узкий участок ИК-изл у ч е н и я может быть выделен с п о м о щ ь ю более и л и менее у з к о п о л о с н ы х ф и л ь т р о в . Обычно ж е д л я этой ц е л и п р и м е н я ю т спектрофотометры, основной частью которых является монохроматор. Д л я работы в И К о б л а с т и п о л ь з у ю т с я п р и з м а м и из р а з л и ч н ы х материа­ л о в , в зависимости от и с п о л ь з у е м о г о у ч а с т к а с п е к т р а . В е с т и р а б о т у выгоднее н е д а л е к о от д л и н н о в о л н о в о й границы поглощения материала призмы. В таблице п р и в е д е н ы д а н н ы е , х а р а к т е р и з у ю щ и е н а и б о л е е вы­ годный у ч а с т о к с п е к т р а д л н р а з л и ч н ы х п р и з м . Материал призмы Область пропуска­ ния, мк от видимой до 2,5 от видимой до 3,5 2,5- -6,0 3,0- -8,0 6- -15 10- -25 .25- -50 Б о л е е с о в е р ш е н н ы м инструментом я в л я е т с я д и ф р а к ­ ц и о н н а я р е ш е т к а . Она требует п р е д в а р и т е л ь н о й грубой м о н о х р о м а т и з а ц и и , по превосходит п р и з м у по р а з р е ­ ш а ю щ е й с и л е , свободна от вредного п о г л о щ е н и я п р и ­ месей в м а т е р и а л е п р и з м ы и более удобна в работе. Лит.; Ч у л а н о в с к и й В. М., Введение в молекуляр­ ный спектральный анализ, 2 изд., М . ~ Л . , 1951; Л е к о н т Ж., Инфракрасное излучение, пер. с франц., М., 1958; Б е л ­ л а м и А., Инфракрасные спектры молекул, пер. с англ., Ы., 1957; Г е р ц б е р г Г., Колебательные и вращательные спектры многоатомных молекул, пер. с англ., М., 1949; К р о с с А., Введение в практическую инфракрасную спектроскопию, пер. с англ., М., 1961; К $ s s 1 е г I . , Methoden der InfrarotSpektroskopie in der chemischen Analyse, Lpz., 1961; L a w ¬ s о n К, E . , Intrared absorption of inorganic substances, N. Y . , 1961; U l l m a n n , 3 Aufl., Bd 2/1, MOnch. — В . , 1961 (Anwendung physikalischer und physikalisch-ehermseher Methoden im Laboratorrum). В. M. Чулановский.