* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

253 ИНДИКАТОРЫ неравен­ индоксил 254 н е н и я т и т р о в а н и я необходимо соблюдение ства: р С -Ь 2 ^ р Л ^ Ч : рК-2 0 0 где р С , р # р — соответственно о т р и ц а т е л ь н ы е л о ­ г а р и ф м ы н а ч а л ь н о й к о н ц е н т р а ц и и о п р е д е л я е м о г о иона м е т а л л а , к о н с т а н т ы «нестойкости» с о е д и н е н и я И . с м е т а л л о м и константы н е с т о й к о с т и к о м п л е к с о н а т а м е т а л л а соответственно. Т и п и ч н ы м и к о м п л е к с о м е т р и ч . И . я в л я ю т с я г л . о б р . х о р о ш о р а с т в о р и м ы е в воде органич. красители, способные образовывать с ионами м е т а л л о в интенсивно о к р а ш е н н ы е в н у т р и к о м п л е к с н ы е соединения. Наиболее важные из н и х приведены в т а б л . 6. Таблица 6 р Н , а т а к ж е к о н ц е н т р а ц и е й т и т р у е м о г о и о н а . Сущест­ вует с в я з ь м е ж д у т . н а з . «цветными твердофазными» реакциями и явлениями, происходящими при титро­ вании с адсорбционными И. Б о л ь ш о е п р и м е н е н и е а д с о р б ц и о н н ы е И . имеют в аргентометрии и меркурометрии. Напр., при титро­ в а н и и иодид-ионов н и т р а т о м с е р е б р а в п р и с у т с т в и и э о з и н а (адсорбционный И.) в к о н е ч н о й точке т и т р о ­ в а н и я н а х о д я щ и е с я в и з б ы т к е и о н ы серебра а д с о р ­ б и р у ю т с я н а п о в е р х н о с т и г а л о г е н и д а серебра и в з а и ­ модействуют с и о н а м и э о з и н а , о б р а з у я о к р а ш е н н ы й в к р а с н ы й цвет эозинат с е р е б р а . Н и ж е п р и в е д е н ы области применения нек-рых адсорбционных И . : Индикатор Определяемый ион . . . . ВгС1-, CNС1-, В г - , J -- , C N S J- в присутствии С1Ион-осадитель Ag+ Hgf Ag+ Ag+ Индикатор рН перехода окраски Цвет комплекса свободного индика­ с металлом тора Дибромфлуоресцеш + ЭриохромчерныЙ Т < 6 — винно-красныЙ При р Н 8—10 (1-окси-2-нафтилазо)7—11 — синий 6-нитро-2-нафтол-4> 11,5 — желтос Mg винно-крассу л ьфок ис л оты, оранжевый ный Na-соль П ир ок ате хи нов ый в кислой среде — В слабокисл. фиолетовый (3, 3&, 4&- желтый 9—12 — фио­ среде с B i и в сла­ летовый — краснобощелочной триоксифуксон-2"фиолетовый с Си — СИНИЙ сульфокислота) Фталеинкомплексон < 6,5 — бесцветный При р Н 10—11 с (продукт конденсации 7—10 — розовый В а и Sr темнокрезолфталеина, фор­ фиолетовый; с > 12 — красный мальдегида и иминоСа HMg— красный диуксусной к-ты) <; 5 _ б — лимонноКсиленоловый оран­ При р Н 2,5-3,5 жевый [3, З&-бис-дижелтый (карбоксиметил) в щелочной среде — с Тп — красный аминометил-о-крезолкрасно-фиолетовый сульфофталеин] ПАН желтый с Zn при р Н < 6 розовый 1 -(2-пиридил-азо)-2нафтол ПАР < 3 — зеленовато1-(2-пиридил-азо)желтый резорцин 3—10 — желтый > 11 — красный Изменение окраски при взаимодействии металлохромных И. с ионами металлов имеет ту же природу, что и у рН-индикаторов, часто содержащих также фенольные гидроксилы, напр. у сульфофталеинов, фталеинов. Отнятие или присоеди­ нение к такой группе протона (или иона металла) вызывает изменение окраски при наличии сопряжения гидрокснла с ос­ тальной частью молекулы. Комплексометрич. И., имеющие в молекуле такие же группы, как и у комплексона, взаимо­ действуют более сложно, т. к. здесь в образовании хелатного соединения принимает участие и комплексон и фенольные гидроксилы И. Весьма полезным д л я определения кальция является N, №-ди(карбоксиметил)аминометилфлуоресцеин, т. наз. флуорексон. о н представляет «металлофлуоресцентный» И. В щелочном р-ре следы катионов щелочно-земельных ме­ таллов с этим И. дают сильную зеленую флуоресценцию, к-рая исчезает при титровании комплексоном. V . Хемилюминесцентные индикаторы. Группа ве­ ществ, к-рые высвечивают видимым светом в к о н е ч н о й точке титрования. И х мощно применять при многих реакциях нейтрализации и окисления-восстановле­ н и я в случае т и т р о в а н и я с и л ь н о о к р а ш е н н ы х р а с т в о ­ р о в . В первом с л у ч а е и х действие о с н о в а н о н а возникновении или исчезновении окислительно-вос­ становительной реакции, сопровождаемой излуче­ нием света п р и д о с т и ж е н и и о п р е д е л е н н о г о з н а ч е н и я р Н р - р а в процессе т и т р о в а н и я . Т а к л ю м и н о л ( г и д р а з и д 3-аминофталевой к и с л о т ы ) , д о б а в л е н н ы й в т и т р у е м ы й р а с т в о р к и с л о т ы вместе с гемоглобином и п е р е к и с ь ю водорода, дает свечение п р и д о с т и ж е н и и з н а ч е н и я р Н 8,0—8,5 п р и т и т р о в а н и и щ е л о ч ь ю . Л юц и г е н и н (нитрат Г ^ Г Г - д и м е т и л д и а к р и д и л и я ) в аммиачном р-ре в присутствии перекиси водорода высвечивает п р и р Н 9,0—10,0. Эти ж е И . , а т а к ж е с и л о к с е н ( S i H 0 ) можно применять п р и окис­ лительно-восстановительных титрованиях различных в о с с т а н о в и т е л е й , н а п р . п е р е к и с ь ю водорода в щ е л о ч ­ н о й среде. М е х а н и з м в о з н и к н о в е н и я с в е ч е н и я м а л о изучен (см. Люминесцентный анализ). 6 e 3 n I V . Адсорбционные индикаторы. Вещества, в при­ сутствии к - р ы х в к о н е ч н о й точке т и т р о в а н и я п о методу о с а ж д е н и я п р о и с х о д и т изменение цвета о с а д к а , наз. адсорбционными И. Нельзя дать общую теорию, объясняющую единообразно механизм действия по­ добных И . В о д н и х с л у ч а я х п р о и с х о д и т а д с о р б ц и я ионов И . и л и его м о л е к у л н а п о в е р х н о с т и ч а с т и ц золя, в других — комплексообразование. Физич. теория действия адсорбционных И. (Фаянс и др.) объясняет изменение цвета при взаимодействии анионов И. с катионами тяжелых металлов (Ag, Hg, PI и др.) сильной деформацией электронных оболочек анионов. Адсорбционные И. обычно являются обратимыми. В конечной точке титрова­ ния избыток титрующего реагента вызывает перезарядку частиц золя; добавление титруемого иона вызывает появление заряда первоначального знака, что сопровождается изменением цвета осадка и т. д. Лит.: К о л ь т г о ф И. М., С т е н г е р В . А . , Объем­ ный анализ, пер. с англ., т. 1, М . — Л . , 1950; К о л ь т г о ф И. М., Применение цветных индикаторов к нейтрализационному анализу и к колориметрическому определению кон­ центрации водородных ионов, пер. [с нем.], 3 и з д . , Л . , 1929; К а р я к и н Ю. В . , Кислотно-основные индикаторы, М . — Л . , 1951; К о л ь т г о ф И. М., Л а й т и н е н Г. А., Определе­ ние концентрации водородных ионов и электротитрование, пер. с англ., М., 1947; Т о m i б е к О., Chemical indicators, L . , 1951; П р ш и б и л Р . , Комплексоны в химическом ана­ лизе, пер. с чеш., 2 и з д . , М., 1960; Б у с е в А. И . , П е т ­ ренко А. Г . , Заводск. лаборатория, 1958, 24, № 12, 1449; Палит Шанти Р., Д а с М е х р Натх, Сомаяджулу Г. Р . , Неводное титрование, пер. с англ., М., 1958; Певцов Г. А., Т р . Комис. по аналит. химии. А Н СССР, 1947, 1, 53—91; П е в ц о в Г. А., К о ш е л е в а Г. Н . , Заводск. лаборатория, 1952, 18, № 12, 1459; П е в ц о в Г. А., Тр. Всес. н.-и. ин-та хим. реактивов, 1958, вып. 22, 95—103; К о ш е л е в а Г . Н., там ж е , 78—94; Я ц и м и р с к и й К . Б . , Заводск. лаборатория, 1955, 21, М 10, 1149. в Г. А. Певцов. ИНДИКАТОРЫ УНИВЕРСАЛЬНЫЕ — смеси ин­ д и к а т о р о в , м н о г о к р а т н о м е н я ю щ и е свою о к р а с к у при разных значениях р Н . Применяют И. у . д л я при­ ближенного определения значений р Н в ш и р о к и х пределах. Подробнее см. Индикаторы. ИНДОКСИЛ 8 (3-кетоиндолин, 7 3-кетодигидроиндол, Адсорбционными И . я в л я ю т с я обычно к р а с и т е л и (в том числе многие р Н - и о.-в.-И.). О б л а с т ь п р и м е н е ­ ния каждого И . ограничена определенными пределами 3-оксииндол) C H O N , м о л . в . 133,14 — с в е т л о - ж е л ­ тые н е с т о й к и е к р и с т а л л ы ; т . п л . 8 5 ° ; о б л а д а е т с и л ь ­ ным ф е к а л ь н ы м з а п а х о м . И . р а с т в о р я е т с я в щ е л о ч а х с о б р а з о в а н и е м солей щ е л о ч н ы х м е т а л л о в , и з к - р ы х действием С О м о ж н о п о л у ч и т ь И . П р и о к и с л е н и и кислородом воздуха и другими окислителями образует А