
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
251 ИНДИКАТОРЫ 252 синий; в гликолевом р-ре отношение обратное. В табл. 4 даны нек-рые наиболее употребительные И. для титрования в неводных средах и у к а з а н ы области их Применения. Г . А. Певцов. У н и в е р с а л ь н ы е и н д и к а т о р ы — ин дикаторы, многократно изменяющие окраску при р а з н ы х з н а ч е н и я х р Н ; п р е д с т а в л я ю т с о б о й смеси д в у х цветных и одноцветных кислотно-основных индикато ров с разными интервалами перехода, подобранные т а к , что п р и и з м е н е н и и з н а ч е н и я р Н в ш и р о к и х п р е д е л а х происходят заметные на глаз изменения окраски. Один из наиболее распространенных универсальных И. приготовляют смешением 0,1%-ных спиртовых р-ров следующих индикаторов: диметиламиноазоб е н з о л а (15 мл), б р о м т и м о л о в о г о с и н е г о (20 мл), м е т и л о в о г о к р а с н о г о (5 мл), ф е н о л ф т а л е и н а (20 мл) и т и м о л ф т а л е и н а (20 мл). В з а в и с и м о с т и от з н а ч е н и я р Н этот у н и в е р с а л ь н ы й И . имеет о к р а с к и п р и р Н : 2 — красно-розовую, 3 — красно-оранжевую, 4— оранжевую, 5 — желто-оранжевую, 6 — лимонно-желтую, 7 — желто-зеленую, 8 — зеленую, 9 — синез е л е н у ю , 10 — ф и о л е т о в у ю . О п и с а н ы т а к ж е д р у г и е смеси, в частности д л я определения значений р Н в более у з к и х интервалах. Изменения окрасок универ с а л ь н ы х И . п р о и с х о д я т менее р е з к о и п р и б о л ь ш и х и н т е р в а л а х р Н , чем у индивидуальных индикаторов. П о э т о м у у н и в е р с а л ь н ы е И . не п р и м е н я ю т д л я т и т р о вания, ими пользуются только д л я приближенного о п р е д е л е н и я з н а ч е н и й р Н в ш и р о к и х п р е д е л а х с точ ностью о к . одной единицы р Н . Индикаторы часто наносят на фильтровальную бумагу и применяют в виде универсальных индикаторных бумаг. Окраску такой бумаги сравнивают с эталонами цветной шкалы. См. т а к ж е Бумаги реактивные. А . А . Черкасский. И . Окислительно-восстановительные (о.-в.) индика т о р ы . В э т у группу И. входят вещества, к-рые реа гируют на изменение окислительно-восстановительно го потенциала р-ра и поэтому применяются в тптриметрич. методах анализа, основанных на реакциях в о с с т а н о в л е н и я - о к и с л е н и я (см. Окисления-восстанов ления методы), а т а к ж е д л я к о л о р и м е т р и ч . о п р е д е л е н и я о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н о г о п о т е н ц и а л а (пре имущественно в биологии). Обратимые о.-в. И. могут существовать в р-ре в двух формах: окисленной ( I n d ) 0 x При титровании сильными окислителями широко применяются обратимые И., имеющие сравнительно высокие величины потенциалов перехода окраски, н а п р . дифениламин и его производные. П р и титро вании сильными восстановителями (напр., T i C l , 3 V и др.) применяют обратимые о.-в. И. с более низ кими потенциалами перехода окраски, н а п р . сафра н и н , метиленовую синюю. Д л я колориметрич. опре деления окислительно-восстановительного потен циала применяют обратимые о.-в. И., расположенные в р я д п о у б ы в а ю щ е й в е л и ч и н е Е . В этот р я д в х о д я т р а з л и ч н ы е и н д о ф е н о л ы (Е от - f 0,27 д о - f 0,12 в п р и р Н 7), и н д и г о с у л ь ф о н а т ы (?* от —0,05 д о —0,16 в) и д р . Окисленная форма у них окрашена, восстанов ленная—бесцветна. Отличительной особенностью этих И. я в л я е т с я с и л ь н а я з а в и с и м о с т ь и х Е от р Н - с р е ды. У виологенов потенциал перехода окраски не з а в и с и т от р Н . Колориметрич. определение окислительно-восста новительного потенциала аналогично колориметрич. определению р Н : применяют эталоны с различными количествами И . в его окрашенной форме, что обычно с о о т в е т с т в у е т р а з н ы м о т н о ш е н и я м (F) о к и с л е н н о й формы И. к общему постоянному количеству его. П о тенциал исследуемого р-ра находят по ур-нию: 0 0 0 0 й где Е — н о р м а л ь н ы й п о т е н ц и а л И . п р н р Н а н а л и з и р у е м о г о р - р а , "л — ч и с л о э л е к т р о н о в , к - р о е т е р я е т И. п р и о б р а т и м о м о к и с л е н и и . В т а б л . 5 у к а з а н ы свойства о.-в. И., наиболее часто применяемых в титриметрич. анализе. 0 Таблица 5 Окраска Нормальный окислительновосстанов восстановит. окисленной ленной потенциал формы формы при р Н = 0 , в + 0,24 Индигодисульфонат Метиленовый синий . Дифениламин . . . . Дифениламиносульфонат натрия . . . Фенилантраниловая о-Фенантролин (фер+ 144 Нитрофенантролин (нитроферроин). . Комплекс «, а&-дипиридила с рутением + 1,25 + 1,33 красная фиолетовокрасная желтая бледноголубая го ж е бесцветная + 0,29 + 0,53 + 0,76 + 035 + 1,03 » » » Индикатор бесцветная красная синяя голубая фиолетовая краснофиолетовая то ж е и восстановленной ( I n d ) , находящихся в равнове сии м е ж д у собой и с анализируемой окислительновосстановительной системой: R e ( 1 ?о + — Q Q F ,0,059 . rini Q x 1 h 0,059 , [Ox] lg i I n d R e d ] — o + — lg гк^Г] г д е E И E& — н о р м а л ь н ы е о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь н ы е п о т е н ц и а л ы И . и системы, [ I n d ] и [ I n d J — концентрации в р-ре соответствующих форм И., [Ох] и [Red] — то ж е д л я окислителя и восстанови теля, п — число электронов, участвующих в реакции. Нормальный окислительно-восстановительный по тенциал И. измеряют при одинаковой концентрации о б е и х форм в р - р е (в в о л ь т а х , п о о т н о ш е н и ю к н о р м а л ь ному водородному электроду). Интервал перехода окраски равен Q x R e d E Q ± : 0,059/п вольт Д л я б о л ь ш и н с т в а И . п = 2 . У п р о и з в о д н ы х у, у&-цип и р и д и л а , т. н а з . в и о л о г е н о в более ш и р о к и й п е р е х о д о к р а с к и , т. к . в р е а к ц и и у ч а с т в у е т л и ш ь один электрон. У большинства о.-в. И. окрашена только окисленная форма; у виологенов окрашена восстановленная форма. Если в точке эквивалентности происходит скачок потенциала между значениями Е и Е , т о п о д х о д я щ и й И . имеет н о р м а л ь н ы й п о т е н ц и а л м е ж д у этими з н а ч е н и я м и . 2 х I I I . К о м п л е к с о м е т р и ч е с к и е и н д и к а т о р ы . И . этой г р у п п ы применяют д л я установления конечной точки п р и к о м п л е к с о м е т р и ч . т и т р о в а н и и (см. Комплексометрия). И. образует комплекс с определяемым ио н о м . П р о ч н о с т ь этого к о м п л е к с а д о л ж н а б ы т ь м е н ь ш е прочности соответствующего комплекса металла с комплексоном, применяемым д л я титрования. По мере д о б а в л е н и я к о м п л е к с о н а и о н ы о п р е д е л я е м о г о м е т а л л а о б р а з у ю т с н и м прочное с о е д и н е н и е . В к о нечной точке титрования, к-рая должна отвечать точке эквивалентности, соединение И. с металлом р а с п а д а е т с я и п о я в л я е т с я о к р а с к а свободного И . , х а р а к т е р н а я д л я данного значения р Н . Т а к , при титровании магния комплексоном в присутствии э р и о х р о м ч е р н о г о Т в б у ф е р н о м р - р е п р и р Н 8—10 к р а с н а я о к р а с к а комплекса И. в конечной точке пере х о д и т в с и н ю ю о к р а с к у свободного И . Д л я в ы п о л -