* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

249 ИНДИКАТОРЫ товой. А- А. 250 Черкасский. П р и титровании применяют такой. И., чтобы зна­ чение р Н а н а л и з и р у е м о г о р - р а в точке э к в и в а л е н т н о ­ сти н а х о д и л о с ь в и н т е р в а л е п е р е х о д а его о к р а с к и . Это особенно в а ж н о д л н р а з б а в л е н н ы х р - р о в (.концен­ т р а ц и и . м е н ь ш е 0,01 н . ) . Д л н п о с л е д н и х н е о б х о д и м о иметь И . с у з к и м и н т е р в а л о м п е р е х о д а о к р а с к и , сов­ п а д а ю щ и м с областью н а и б о л е е р е з к о г о и з м е н е н и и р Н в конечной точке т и т р о в а н и и . Н а и л у ч ш и м И . б у д е т т а к о й , к - р ы й дает п е р е х о д о к р а с к и м е ж д у д о п о л н и ­ т е л ь н ы м и ц в е т а м и ч е р е з с е р ы й о т т е н о к . Это дости­ г а е т с я применением с м е ш а н н ы х И. (см. н и ж е ) . К н с лотно-осиовные И . с л у ж а т т а к ж е д л н о п р е д е л е н и я р Н . Д л н этого с р а в н и в а ю т цвет а н а л и з и р у е м о г о р - р а , к к-рому добавлен И . , с цветом ш к а л ы , составленной из б у ф е р н ы х р-ров с известным значением р Н , содер­ ж а щ и х т а к о й ж е И . Д л я большей точности необходимо и с к л ю ч и т ь т. н а з . «солевую ошибку» от п р и с у т с т в и я р а з н ы х количеств солей в а н а л и з и р у е м о м и б у ф е р н ы х р-рах. Значение р Н можно установить без применения буферных р-ров. Метод основан на том, что для одноцветного И. при равных концентрациях его в р-рах окраска зависит только от концентрации окрашенной формы ( м е т о д Миха­ э л и с а). В анализируемый р-р добавляют а граммов одно­ цветного И., подходящего по интервалу перехода окраски, напр. одного из нитрофенолов, с щелочноокрашенной формой. Окраску сравнивают с эталонными, достаточно щелочными р-рами, содержащими в таком ж е объеме воды различные количества И., находящегося в этом случае полностью в ще­ лочной форме. Если эталонный р-р имеет одинаковую окраску с испытуемым и содержит в граммов И., то в/а — F — отно­ шение концентрации окрашенной формы И. к общей его кон­ центрации, р Н вычисляют по формуле: pH-pK-pi g j ~ Г, А. Певцов. п е р е х о д о к р а с к и от с в е т л о - з е л е н о й к р о з о в а т о - ф и о л е ­ Ф л у о р е с ц е н т н ы е и н д и к а т о р ы — ве­ щества, применяемые д л я кислотно-основных титро­ ваний мутных и л и сильно окрашенных р-ров, у к-рых при освещении УФ-лучами п р и определенном зна­ ч е н и и р Н п о я в л я е т с я ( и л и исчезает) ф л у о р е с ц е н ц и я , и л и ж е и з м е н я е т с я ее ц в е т и л и о т т е н о к . И . этого т и п а н в л я ю т с н обычно многие а р о м а т и ч . ( н а п р . , п р о и з ­ водные н а ф т а л и н а ) и г е т е р о ц и к л и ч . с о е д и н е н и я ( н а п р . , производные акридина, флуоресцеииа, кумарина и др.). Изменение величины р Н у флуоресцентных И . п р и в о д и т к о б р а з о в а н и ю ионов и л и т а у т о м е р о в , ч т о с о п р о в о ж д а е т с я изменением с п е к т р а ф л у о р е с ц е н ц и и . П о л о с ы п о г л о щ е н и я обычно н а х о д я т с я в У Ф - ч а с т п спектра, а полосы излучения в видимой. В т а б л . 3 п р и в е д е н ы свойства н е к - р ы х ф л у о р е с ц е н т н ы х И . ТаЗлица 3 Интервал рН измене ни я флуо­ ресценции 1,4—3,2 3,2—3,6 3,4-4,8 4.3-6,6 5,8—7,5 7,5—8,0 2-Нафтол-6,8-дисульфокнс7,4-9,0 Эухризин 3R (основание акридинового оранжевого) 8,4-10,4 отсутствует сиипй оранжевый — зеленый Изменение цвета флуоресценции Индикатор Диметилнафтэйродии . . . . Ё-Метилумбеллиферон . . . Семикарбазон салицилового зеленый — синий лиловый — оранжевый отсутствует синий зеленый — синий отсутствует синий слабо -желтый — сшшй С м е ш а н н ы е и н д и к а т о р ы — смесь д в у х И . , о б е с п е ч и в а ю щ а я отчетливое и з м е н е н и е о к р а с к и в у з к о м и н т е р в а л е з н а ч е н и й р Н (до 0,2 е д и н и ц р Н ) , что п о в ы ш а е т точность т и т р о в а н и я . П о л ь з у я с ь сме­ ш а н н ы м и И . , м о ж н о , н а п р . , точно о т т и т р о в а т ь у к с у с ­ н у ю к - т у р-ром а м м и а к а , к а р б о н а т н а т р и н в п р и с у т ­ ствии бикарбоната и д р . Д л н приготовления такой смеси п о д б и р а ю т д в а И . с очень б л и з к и м и и н т е р в а л а м и п е р е х о д а , имеющими в этой точке д о п о л н и т е л ь н ы е ц в е т а . Вследствие этого в точке п е р е х о д а н а б л ю д а е т с я р е з к о е изменение о к р а с к и , п е р е х о д я щ е е через серый цвет. П р и м е р ы с м е ш а н н ы х И. п р и в е д е н ы в т а б л . 2. Таблица 2 показа­ тель тит­ рования рТ И н д и к а т о р ы д л я т и т р о в а н и и в не­ в о д н ы х с р е д а х — м н о г и е и з о б ы ч н ы х рН-хшд п к а т о р о в , а т а к ж е н е к - р ы е более с п е ц и ф и ч е с к и е . Таблица 4 Индикатор Определяемые веще­ ства, среда Основания *,. напр. амины и их пикраты, пуриновые основа­ ния, в среде лед. уксусной к-ты Основания, напр. ал­ калоиды в среде лед. уксусной к-ты Кислоты в среде диметплформамида или бутиламина. Основа­ нии (напр., алкалои­ ды) в среде этиленгликоль + изопропиловыи спирт Кислоты в среде эти­ ле ндиамина Смесь карбоновой к-ты и фенола в среде ацетонитрпла или ацетона Титрую­ щий реактив Переход окраски синяя — зеленая К р иста л лическ ий фиолетовый (0,5% в ледяной уксус­ ной к-те) Метиловый фио­ летовый (0,2% в хлорбензоле) Тимоловый синий (0,3% в метаноле) нею* Компоненты Переход окраски то ж е СН ОК 3 Е?ромкрезоловый зеленый + метиловый красный ( 5 : 1 ) БромкрезоловыЙ пурпурный 4бромтимоловый синий ( 1 : 1 ) Тимоловый синий фенолфта­ леин (1 : 3) Тимолфталеин + ализариновый желтый ( 2 : 1 ) 4,3 6,7 9,0 10,2 оранжевый—синезеленый желтый — синефиолетовый желтый — фиоле­ товый то же фиолето­ вая — синяя желтая — синяя НС10 4 П р и м е н я ю т т а к ж е смеси И . с к р а с и т е л е м , имеющим цвет, д о п о л н и т е л ь н ы й к ц в е т у И . в точке п е р е х о д а , н а п р . , смесь м е т и л о в о г о ж е л т о г о и м е т и л е н о в о г о голубого (1:1) п р и р Т = 3,25 м е н я е т о к р а с к у от синефиолетовой до зеленой; смесь н е й т р а л ь н о г о к р а с н о г о и метиленового г о л у б о г о (1:1) п р и р Т = 7,0 и з м е н я е т о к р а с к у от фиолетовой д о с и н е - з е л е н о й . П р е д л о ­ жено т а к ж е применять смешанные адсорбционные И . , н а п р . , д л я аргентометрич. титрования галогенидов и роданидов, титровании сульфатов р-ром хлорида б а р и я , фторидов р-ром н и т р а т а к а л ь ц и н и т. п. Н а п р . , д л н определении х л о р и д о в и бромидов р е к о м е н д о в а н а смесь ф л у о р е с ц е п н а и метиленового г о л у б о г о (15:20); Азофиолетовый (р-р в бензоле) п-Оксиазобензол + азофиолето­ вый (0,2% в бен­ золе) о- Н итр оанилин (0,15% в бензоле) Фенолы в среде этилендиамина красная — синяя СН ОК бесцвет­ ная — жел­ тая (ацетонитрил); красная — синяя (ацетон) С Н О К желтая — оранжевокрасная 3 3 8 CH OR * Имеются в виду вещества, реагирующие как основания в среде ледяной уксусной к-ты и т. п. Поведение И . в органич. растворителях отличается от п о в е д е н и я его в воде и п о к а еще м а л о и з у ч е н о ; н а п р . , м е т и л о в ы й к р а с н ы й в воде д а е т п е р е х о д о к р а с к и п р и более в ы с о к и х з н а ч е н и я х р Н , чем б р о м ф е н о л о в ы й