* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

245 2 3 ИНДИЙ — ИНДИКАН 246 I n 0 — ж е л т ы е к р и с т а л л ы с объемно-центрирован­ ной к у б и ч . р е ш е т к о й , а = 10,105 А; т. н л . о к . 2 000°; не р а с т в о р я е т с я в воде, но р а с т в о р я е т с я в к и с л о т а х ; диссоциирует с о б р а з о в а н и е м 1 п 0 п р и н а г р е в а н и и выше 850°. 1 п 0 — черные к р и с т а л л ы , в о з г о н я е т с я в в а к у у м е (10 *—10~ мм рт. ст.) при 650—700°; х о р о ш о р а с т в о р я е т с я в с о л я н о й к-те. Из р-ров солей т р е х в а л е н т н о г о И . щелочами о с а ж д а е т с я а м ф о т е р н а я гидр о о к и с ь 1п(ОН) ; ее к и с л о т н ы е свойства в ы р а ж е н ы в меньшей степени, чем у г и д р о о к и с и г а л ­ л и я . В р а с т в о р а х едкого н а т р а г и д р о о к и с ь И . незна­ ч и т е л ь н о р а с т в о р я е т с я с о б р а з о в а н и е м индата н а т р и я , н о эти растворы н е у с т о й ч и в ы и р а з р у ш а ю т с я п р и нагревании или длительном стоянии. В р-рах аммиака гидроокись И . н е р а с т в о р и м а (отличие от гидроокиси галлия). В кислотах 1п(ОН) легко растворяется; произведение растворимости в воде 0,7• 10~ (25°). Х л о р и д 1пС1 — бесцветные г и г р о с к о н и ч . к р и с т а л л ы , п л о т н . 3,45, растворимость в воде 33,5 г/л (22°); д а в л е н и е п а р о в 1пС1 н а д твердой солью достигает 1 атм п р и 498°; п л а в и т с я 1пС1 в з а п а я н н о й ампуле п р и 585°. Средний с у л ь ф а т I n ( S 0 ) — бесцвет­ н а я х о р о ш о р а с т в о р и м а я в воде соль; п л о т н . 4,438; выше 600° р а з л а г а е т с я ; растворимость в воде 6 2 , 1 % (25°). Из с е р н о к и с л ы х р - р о в , с о д е р ж а щ и х И. ок. 100 г/л и 10—20% серной к и с л о т ы , до 30° к р и с т а л л и ­ з у е т с я гидрат I n ( S 0 ) • 1 0 Н О . П р и 30—60° из этих р-ров к р и с т а л л и з у е т с я I n ( S 0 ) « 6 Н 0 . Из растворов с к о н ц е н т р а ц и е й серной к-ты более 28% (при 20°) и более 54% (при 60°) в ы д е л я е т с я к и с л ы й сульфат I n ( S 0 ) • H S 0 « 7 Н 0 , к-рый можно также рас­ с м а т р и в а т ь к а к к о м п л е к с н у ю соль след. состава: H [ I n ( S 0 ) ] • 3 / Н 0 . Известен основной сульфат состава 2 I n ( O H ) S 0 • 5 Н 0 . С у л ь ф и д I n S изве­ стен в д в у х м о д и ф и к а ц и я х . Из н и х а-форма ж е л т о г о ц в е т а , гигроскопична; имеет к у б и ч . г р а н е ц е н т р и р о в а н н у ю р е ш е т к у , а = 5,36 А; р-форма красного цвета, н е г и г р о с к о п и ч н а , имеет р е ш е т к у типа ш п и ­ н е л е й , а = 10,72 А; темн-ра п е р е х о д а a Р ок. 330°. Сульфид п л а в и т с я п р и 1050 и заметно субли­ мирует выше 800°; в ы д е л я е т с я и з с л а б о к и с л ы х р-ров солей И . при п р о п у с к а н и и сероводорода, р а с т в о р я е т с я в р - р а х сернистых щелочей с о б р а з о в а н и е м сульфосолей. 2 2 5 3 3 32 3 3 3 2 4 3 2 4 3 2 2 4 3 2 2 4 3 2 4 2 1 4 2 2 2 4 2 2 3 А н а л и т и ч е с к о е о п р е д е л е н и е . Ка­ чественно И. о п р е д е л я ю т г л . обр. с п е к т р а л ь н ы м ме­ тодом; количественно — весовым, к о л о р и м е т р и ч . , п о л я р о г р а ф и ч . и с п е к т р а л ь н ы м методами. Весовыми ме­ тодами И. о п р е д е л я ю т : а) в виде о к и с и 1 п 0 после отделения м е ш а ю щ и х элементов, о с а ж д е н и я г и д р о ­ окиси 1п(ОН) и п р о к а л и в а н и я последней п р и темн-ре не н и ж е 1200°; б) в виде м е т а л л а , о с а ж д е н н о г о э л е к ­ т р о л и т и ч е с к и на к а т о д е из р а с т в о р а , с о д е р ж а щ е г о буферную смесь (с р Н 3,5—3,8) в и н н о к и с л о г о н а т ­ р и я и с о л я н о й к - т ы . К о л о р и м е т р и ч . определение И. основано на способности о к с и х и н о л я т а И . д а в а т ь в четыреххлористом у г л е р о д е ж е л т о - з е л е н у ю о к р а с к у ; п р е д в а р и т е л ь н о отделяют И. от м е ш а ю щ и х элементов путем э к с т р а к ц и и бромида И. из р - р а Н В г в п р и с у т ­ ствии в качестве в о с с т а н о в и т е л я N a S 0 . П о л я р о г р а фич. определение И . п р о в о д я т в с о л я н о к и с л о м р-ре (3—6н. НС1); н е б о л ь ш и е п р и м е с и Си, Cd, Pb, B i и з н а ч и т е л ь н о е к о л и ч е с т в о Zn не мешают. П о л у ч е н и е . Сырьем д л я п о л у ч е н и я И . с л у ж а т от­ ходы и полупродукты свинцово-цинкового и оловян­ ного п р о и з - в , в к - р ы х с о д е р ж а н и е И. к о л е б л е т с я от десятых до т ы с я ч н ы х долей п р о ц е н т а . Освобождение И. от основных компонентов с ы р ь я : Zn, Pb, Sn, Cd, Си, Fe и д р . — т р у д о е м к и й , м н о г о с т а д и й н ы й процесс, состоящий из р я д а г л . о б р . г и д р о м е т а л л у р г и ч . опе­ р а ц и й . Т е х н о л о г и я обычно с к л а д ы в а е т с я и з 2 этапов: 1) п о л у ч е н и я обогащенного И. п р о д у к т а — к о н ц е н ­ трата и 2) п е р е р а б о т к и к о н ц е н т р а т а до м е т а л л и ч . И. 2 3 3 2 2 3 Сырье обрабатывают серной к-той, в р е з у л ь т а т е чего И. вместе с р я д о м примесей п е р е х о д и т в р а с т в о р и о т д е л я е т с я от основной массы с в и н ц а . Д л я п о л у ч е н и я к о н ц е н т р а т а И . п р о в о д я т его о с а ж д е н и е г и д р о л и з о м (при р Н 3,5—4) и ц е м е н т а ц и е й н а ц и н к о в о й н ы л и (т. е. вытеснением И . из р а с т в о р а м е т а л л и ч . ц и н к о м но р е а к ц и и : 2 I n + + 3Zn° 2In° + 3 Z n ) . Отделение И. от основной м а с с ы ц и н к а , м ы ш ь я к а , олова и а л ю м и н и я достигается о б р а б о т к о й о с а д к о в г и д р о о к и с е й , с о д е р ж а щ и х И . , щ е л о ч а м и , п р и этом г и д р о о к и с и перечисленных м е т а л л о в п е р е х о д я т ] в водорастворимые соединения, а И . о с т а е т с я в о с а д к е ; очистка от меди — выделением ее в о с а д о к цемен­ т а ц и е й на ж е л е з е и л и на ц и н к е п р и о п р е д е л е н н о й к и с л о т н о с т и раствора (И. остается в р а с т в о р е ) ; очистка от ж е л е з а — переводом И. в о с а д о к ц е м е н ­ т а ц и е й его на ц и н к е и г и д р о л и т и ч . о с а ж д е н и е м п о с л е в о с с т а н о в л е н и я ж е л е з а до д в у х в а л е н т н о й ф о р м ы , в р е з у л ь т а т е чего ж е л е з о остается в р а с т в о р е [ р Н в ы ­ д е л е н и я F e ( O H ) в ы ш е , чем р Н в ы д е л е н и я 1 п ( О Н ) ] . О б о г а щ е н н ы й И . осадок в ы щ е л а ч и в а ю т серной к-той и п р о в о д я т д о о ч и с т к у от остатков меди, ц и н к а и к а д ­ м и я , что д о с т и г а е т с я обработкой р а с т в о р а а м м и а к о м . В р е з у л ь т а т е этого перечисленные элементы п е р е х о ­ д я т в р а с т в о р и м ы е аммиачные к о м п л е к с ы , а И . — в н е р а с т в о р и м у ю г и д р о о к и с ь . Последнюю снова р а с ­ т в о р я ю т в серной к-те и д л я о т д е л е н и я от И. остатков меди, к а д м и я , м ы ш ь я к а п р о в о д я т о с а ж д е н и е и х с у л ь ­ фидов и з к и с л о г о р - р а сероводородом; И. п р и этом остается в очищенном р - р е , из к - р о г о м е т а л л и ч . И . в ы д е л я ю т либо цементацией н а ц и н к е и л и а л ю м и н и и , либо э л е к т р о л и з о м . Д л я п о л у ч е н и я И . в ы с о к о й чи­ стоты, п р и г о д н о г о д л я п р и м е н е н и я в п о л у п р о в о д н и ­ ковой т е х н и к е , п р и м е н я ю т э л е к т р о х и м и ч . р а ф и н и ­ р о в а н и е , х и м и ч . способы очистки, а т а к ж е з о н н у ю плавку. Применение. И. используется гл. обр. для антикор­ розионных покрытий и в полупроводниковой технике при и з г о т о в л е н и и г е р м а н и е в ы х к р и с т а л л и ч . в ы п р я м и ­ т е л е й . Д о б а в к а И. к г е р м а н и ю создает в нем д ы р о ч н у ю п р о в о д и м о с т ь . С о е д и н е н и я InSb и I n A s т а к ж е имеют перспективу применения в качестве полупроводнико­ вых материалов. Нек-рое промышленное значение имеют л е г к о п л а в к и е с п л а в ы И. со с в и н ц о м , о л о в о м , кадмием и висмутом, применяемые д л я припоев и в системе п о ж а р н о й с и г н а л и з а ц и и . 3 2 + 2 3 Лит.: М е е р с о н Г. А., З е л и к м а н А. Н., Ме­ таллургия редких металлов, М., 1955; Б л е ш и н с к и й С . В . , А б р а м о в а В. Ф., Химия индия, Фрунзе, 1958; Рассеян­ ные металлы (индий, галлий, таллий, рений). Области освоен­ ного и возможного применения, под ред. К. А. Большакова, М., 1959; G m е 1 i n, 8Aufl., Syst.-Nr. 37, Indium, В . , 1936; М е 1 1 о г, v. 5, L . — N . Y . — Toronto, 1952; U 1 1 m а п, 3 Aufl., Bd 8, Munch. — В . , 1957; K i r k , v. 7, N. Y . , 1951. Я. А. Гурович. И Н Д И К А Н (З-оксииндол-р-Б-глюкозид) C H N O , м о л . в . 295,34 — г л ю к о з и д и н д о к с и л а ( 3 - о к с и и н д о л а ) , с о д е р ж а щ и й с и во мног и х р а с т е н и я х рода i Q Indigofera (1,5—2%), " а т а к ж е в вайде кра­ № сильной (0,5%), в к р а сильной г р е ч к е и в других индигоносных р а с т е н и я х . И . (I) — бесцветный п р о д у к т , р а с т в о р и м в воде, плохо растворим в большинстве органических р а с т в о р и т е л е й ; и з воды к р и с т а л л и з у е т с я с З Н 0 , т. п л . г и д р а т а 5 7 — 5 8 ° , т. п л . безводного И. 176— 1 7 8 ° ; a ^ = —77,6° и —65,63°, соответственно безвод­ н ы й и т р и х л о р г и д р а т в воде ( д л я з е л е н о й л и н и и Hg п р и д л и н е в о л н ы 5461 А ) . 1 4 1 7 e с н о н 2 Q I 1 2 9 g 0 К и с л о т а м и и ферментами р - г л ю к о з и д а з а м и ( н а п р . , и н д ш у л ь с и я о м микроорганизмов) гидролизуется до D - г л ю к о з ы и индоксила ( I I ) , л е г к о о к и с л я е м о г о к и с ­ лородом до и н д и к о т и н а (синего и н д и г о — I I I ) . Эти