* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

241 ИНДИВИД ХИМИЧЕСКИЙ—ИНДИГО 242 в о с с т а н о в л е н и е м в п р и с у т с т в и и N i (200°), Pt (20°) и л и н а т р и е м в с п и р т е п р е в р а щ а е т с я в г и д р и нд е н (и н д а и) — б е с ц в е т н а я ж и д к о с т ь ; т. к и п . 177°; df 0,9645; nJJ 1,5381: •сн ,сн сн 2 2 2 Сн. творимое И. П р и о с т о р о ж н о м п о д к п с л е н н н р а с т в о р а л е й к о и н д и г о в ы д е л я е т с я б е л ы й о с а д о к , т. н. белое I I . После с м е ш е н и я с м е л а с с о й белое И. п р и м е н я л и д л я крашения и печати. При обработке сухого лей­ к о и н д и г о (I) х л о р с у л ь ф о н о в о й к-той в среде п и р и д и н а образуется сложный эфир—индигозоль ( I I ) (см. Кубовые красители растворимые), устойчивый в ще­ л о ч н о й и н е й т р а л ь н о й с р е д а х , но п р и действии окислителей в к и с л о й среде п р е в р а щ а е т с я в И. ONa OS0 N; 3 П р и более в ы с о к о й теми-ре о б р а з у е т с я гидриндан. С а л ь д е г и д а м и И. к о н д е н с и р у е т с я подобно циклопентадиену: н а п р . , с б е н з а л ь д е г п д о м в п р и с у т с т в и и щелочных алкоголятов образуется 1-бензальинден. И. п о л у ч а ю т из к а м . - у г . с м о л ы . В н е б о л ь ш и х к о л и ­ чествах И. с о д е р ж и т с я в нефти, п р о д у к т а х к а т а л и ­ тич. к р е к и н г а (630—680°, Си), н е к - р ы х э ф и р н ы х м а с ­ лах и др. И. применяют для приготовления кумарони н д е н о в ы х (т. н а з . н а р а к у м а р о н о в ы х ) с м о л . В. Н. Фросии. I С, / С С. ;с-с - Ч с NH NH ONi OS0 Na 3 И Н Д И В И Д Х И М И Ч Е С К И Й — фаза, состоящая и з .одного вида вещества (химич. элемента и л и х и м и ч . с о е д и н е н и я ) . В х и м и ч . п р а к т и к е п о д И. х . п о д р а з у ­ мевают «химически чистые» вещества — э л е м е н т а р н ы е простые т е л а н х и м и ч . с о е д и н е н и я , состоящие в п р е ­ деле на 100% из атомов и л и м о л е к у л определенного вида и о б л а д а ю щ и е и н д и в и д у а л ь н ы м к о м п л е к с о м п о с т о я н н ы х с в о й с т в . П о с к о л ь к у а б с о л ю т н а я чистота веществ п р а к т и ч е с к и не д о с т и ж и м а , то, в этом смысле, п о н я т и е И. х . я в л я е т с я и д е а л ь н ы м . И. х. п р о т и в о п о ­ с т а в л я ю т с я м е х а н и ч . смеси и однородные фазы — р а с ­ творы, с о с т о я щ и е из р а з л и ч н ы х И. х. Лит.; Доклады на совещании по определению понятия химического соединения, М., 1953; Резолюция совещания по определению понятия химического соединения, Ж. неорг. химии, 1956, 1, вып. 7, 1597. П р и о к и с л е н и и И. м я г к и м и о к и с л и т е л я м и ( P b 0 , Ag 0) в инертных растворителях образуется дегидр о и н д и г о ; в более ж е с т к и х у с л о в и я х ( К М п 0 , озон) о к и с л е н и е идет с р а з р ы в о м э т и л е н о в о й с в я з и и обра­ з о в а н и е м изатина. П р и щ е л о ч н о м г и д р о л и з е И. п о л у ­ ч а ю т с я и н д о к с и л - 2 - а л ь д е г и д и антраниловая кислота, а при сплавлении с К О Н — антраниловая кислота и анилин. И. известен в цис- и / п р а н с - ф о р м а х . Считают, что И . , с в е ж е п р и г о т о в л е н н о е о к и с л е н и е м к у б а , я в ­ л я е т с я ^ггс-формой, к - р а я с а м о п р о и з в о л ь н о в течение н е с к о л ь к и х часов п е р е х о д и т в / п р а й с - ф о р м у . Р е н т г е н о г р а ф и ч . исследование к р и с т а л л о в И. п о к а з а л о н а ­ л и ч и е т о л ь к о /пранс-формы. 2 2 4 И Н Д И Г О (пндиготин) C H O N , м о л . в. 262,27— к р и с т а л л ы синего цвета; т. п л . 390—392° (с р а з л . ) ; т р у д н о р а с т в о р я е т с я в боль­ шинстве о р г а н и ч . р а с т в о р и т е ­ л е й (100 мл C H N 0 п р и 20° р а с т в о р я ю т 0,0004 г, п р и т. к и п . 0,5—1,0 г). В п о л я р н ы х р а с т в о р и т е л я х ( а н и л и н , фенол) И. имеет синий цвет, в к и п я щ е м п а р а ф и н е — к р а с н ы й ; п а р ы И. п у р п у р н о к р а с н о г о ц в е т а . И. л е г к о вступает в р е а к ц и и э л е к т р о фильного з а м е щ е н и я . О р и е н т а ц и я п р и з а м е щ е н и и оп­ р е д е л я е т с я о/шго-положением СО- и N H - г р у п п , имею­ щ и х п р о т и в о п о л о ж н о е о р и е н т и р у ю щ е е в л и я н и е . Элект р о н о ф и л ь н ы й заместитель вступает в м о л е к у л у И. п о с л е д о в а т е л ь н о в 5,5& и 7 , 7 & - п о л о ж е н и я , т. е. ъортои пара-места по о т н о ш е н и ю к и м и н о г р у п п е . З а м е щ е н и е в п о л о ж е н и я 4 и 6, я в л я ю щ и е с я по о т н о ш е н и ю к СОгруппе орто- и пара-местами, не идет, вследствие д е з ­ а к т и в и р у ю щ е г о в л и я н и я С О - г р у п п ы . Поэтому 4- и 6замещенные п о л у ч а ю т синтезом и з с о о т в е т с т в у ю щ и х замещенных бензола. И. х л о р и р у е т с я и б р о м и р у е т с я в среде C H N 0 и л и H S 0 с о б р а з о в а н и е м 5-моно-, 5,5&-ди-, 5 , 5 & , 7 - т р и - и й&^Д^&-тетрагалогенопроизводлых, представляющих собой ценные к у б о в ы е к р а с и т е л и . П р и с у л ь ф и р о в а н и и И. п о л у ч а ю т 5 , 5 & - д и с у л ь ф о к и с л о т у — индигокармин, и далее 5 , 5 & , 7 , 7 & - т е т р а с у л ь ф о п р о н з в о д н о е . П р и н и т р о в а н и и в м о л е к у л у И. вступает одна, две и л и три н и т р о г р у п п ы в зависимости от к о ­ личества H N 0 . Система д в у х с о п р я ж е н н ы х СО-групп о п р е д е л я е т способность И. л е г к о в о с с т а н а в л и в а т ь с я (присоединение атомов водорода). Т а к , п р и действии N a S 0 и л и F e ( O H ) , Zn и д р . в щ е л о ч н о й среде И. о б р а з у е т бесцветный р-р л е й к о и н д и г о (I).. Л е й к о индиго о б л а д а е т з н а ч и т е л ь н ы м сродством к х л о п к у (шерсти) и х о р о ш о в ы б и р а е т с я ( а д с о р б и р у е т с я ) о к ­ рашиваемой т к а н ь ю ; л е й к о и н д и г о под д е й с т в и е м кислорода в о з д у х а на т к а н и л е г к о переходит в н е р а с ­ 1 6 t 0 2 2 6 5 2 u 6 5 2 2 4 3 2 2 4 2 Применявшийся в древности краситель античный пурпур (Тирийский пурпур), добывавшийся . из моллюсков Мигех braudaris, представляет собой 6,6&-диброминдпго и может быть получен синтетически из п-бром-о-нитробензальдегида. Первый синтез И. осуществлен в 1870 Байером из изатина через изатинхлорид; при восстановлении последнего (Zn -ь + СНдСООН) образуется И. В дальнейшем было разработано большое число методов синтеза И., многие из к-рых получили промышленное значение. На схеме приведены нек-рые епо- NH О 2 r^SrCOONa анилин |ClCH COONa 2 СО ан;ранилоеан к-та. соль JciCH COONa 2 изатин гчн J C! О p 5 NH-CH COONa 2 NH-CH COONa 2 ^ > ^ Г I С X-Cl ^N-COONa фгннлглицин, соль | фенилшиин о=карбоновой I юатинхяорид N щелочная плавка О II Zn,CH COOH 3 2 о 2 СН —— индоискл индиго - * • NH собы получения И. Развитие промышленного произ-ва син­ тетич. И. оказало огромное влияние на всю химич. пром-сть; напр., были разработаны методы окисления нафталина до фталевого ангидрида, получение хлора электролизом и др. Количественное определение И. основано на его сульфиро­ вании до тетрасульфокислоты и титровании окислителем ( К М п 0 ) или восстановителем (ТгС1 ). И. применялся в качестве красителя, добывался он из ряда индигоносных растений (Indigofera tinctoria, I . anil, Isatic tinctoria и др.), содержащих ииднкан C H O - 3 H 0 — гликозид индоксила. В настоящее время И. утратило свое исклю­ чительное значение, к-рое оно занимало раньше среди нату­ ральных, а затем синтетич. красителей. И. — дешевый ку­ бовый краситель, применяющийся длн крашения хлопка и шерсти. Прочность окрасок И. недостаточна к трению и дейст­ вию хлора. Лит.: Д ж у л и е н П., М е й е р Э., П р и н т и Э., в кн.: Гетероциклические соединения, под ред. Р. Эльдерфплда, [Сб. статей], пер. с англ., т. 3, М., 1954, о. 165; К о4 2 1 4 1 7 e 2