
* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
229 ИНГИБИТОРЫ 230 вещества, п о н и ж а ю щ и е скорость э л е к т р о х и м и ч . п р о цессов путем с н и ж е н и я агрессивности к о р р о з и о н н о й среды ( н а п р . , путем с в я з ы в а н и я а к т и в н о г о кислорода п р и к о т е л ь н о й к о р р о з и и ) и л и путем о б р а з о в а н и я на поверхности м е т а л л а ф а з о в ы х (видимых) з а щ и т н ы х п л е н о к , состоящих обычно из п р о д у к т о в взаимодей с т в и я И. с р а с т в о р о м , м е т а л л о м и л и п р о д у к т а м и его коррозии ( к р о ю щ и е И.). Х а р а к т е р адсорбции И. н а поверхности м е т а л л а , эффективность его д е й с т в и я , а т а к ж е п р и н а д л е ж н о с т ь И. к катодному и л и анодному т и н у з а в и с я т не т о л ь к о от его х а р а к т е р а , но в з н а ч и т е л ь н о й степени опреде л я ю т с я т а к ж е потенциалом (зарядом) ф поверхности м е т а л л а относительно р а с т в о р а . В е л и ч и н а ф н а х о д и т с я к а к разность м е ж д у с т а ц и о н а р н ы м п о т е н ц и а л о м ме т а л л а в данном растворе (в) и п о т е н ц и а л о м н у л е в о й точки поверхности м е т а л л а ( ф ) . П р и п о л о ж и т е л ь н о м з а р я д е поверхности м е т а л л а относительно раствора ( ф < : г) на нем будут адсор бироваться И., являющиеся анионами, при отрица тельном з а р я д е поверхности ( ф > в) — И . , представ л я ю щ и е собой к а т и о н ы , а п р и з а р я д е поверхности, б л и з к о м к н у л ю ( ф = в), — И . , я в л я ю щ и е с я недиссоциированными м о л е к у л а м и . Т . о б р п р н переходе к д р у г о м у м е т а л л у , изменении его с т р у к т у р ы и л и п р и изменении с т а ц и о н а р н о г о п о т е н ц и а л а м е т а л л а , н а п р . вследствие и з м е н е н и я р а с т в о р а и л и н а л о ж е н и я внеш ней п о л я р и з а ц и и , могут и з м е н я т ь с я х а р а к т е р адсорб ц и и и, следовательно, х а р а к т е р и эффективность действия И. Действие И. м о ж е т т а к ж е заметно и з м е н я т ь с я в зависимости от у с л о в и й — темп-ры, состава и к о н ц е н т р а ц и и к о р р о з и о н н о й среды и т. д. Эффек тивность д е й с т в и я И. может б ы т ь оценена по ф о р м у л е : z = s /s где z — величина и н г и б и т о р н о г о эффекта, s — скорость р а с т в о р е н и я м е т а л л а в н е и н г и б и р о в а н ной к о р р о з и о н н о й среде, s — скорость р а с т в о р е н и я того ж е м е т а л л а в и н г и б и р о в а н н о й к о р р о з и о н н о й среде. К а н о д н ы м и н г и б и т о р а м Относятся такие окислители, как нитраты, нитриты, широко применяемые в р а з л и ч н ы х О т р а с л я х пром-сти (авиа ц и о н н о й , химической, н е ф т е п е р е р а б а т ы в а ю щ е й , м а ш и н о с т р о и т е л ь н о й и др.)* И з большого числа обсле д о в а н н ы х о к и с л и т е л е й с а н и о н а м и т и п а МеО™~ н а и более эффективными И. о к а з а л и с ь пертехнат-ионы ( Т с 0 ) " и хромат-ионы (CrQ ) ~; п р а к т и ч . применение н а ш л и г л . обр. х р о м а т ы и фосфаты. М е х а н и з м д е й с т в и я о к и с л и т е л ь н ы х И. о п р е д е л я е т с я г л . о б р . переходом з а щ и щ а е м о г о м е т а л л а в устойчивое, пассивное состояние. О д н а к о действие этих И. более с л о ж н о , н е ж е л и простое окисление п о в е р х н о с т и ме талла, и связывается также в ряде случаев с адсорб цией поверхностью м е т а л л а непосредственно о к и с л и тельного а н и о н а . П о д т в е р ж д е н и е м этого я в л я е т с я то, что. эффективность д е й с т в и я этих И. не с в я з а н а про стой зависимостью с и х о к и с л и т е л ь н о - в о с с т а н о в и т е л ь ным п о т е н ц и а л о м (см. Пассивирование металлов). К анодным И. о т н о с я т с я т а к ж е п р о и з в о д н ы е бен зойной к-ты (бензоаты), ц и к л о г е к с и л а м и н , морфолин и д р . о р г а н и ч . вещества, р я д И . , т о р м о з я щ и х а н о д н ы й процесс вследствие о б р а з о в а н и я на анодных у ч а с т к а х к о р р о д и р у ю щ е й п о в е р х н о с т и м е т а л л а к р о ю щ и х за щитных п л е н о к , н а п р . д л я ж е л е з а — д о б а в к и в к о р р о з и о н н у ю среду фосфатов, N a O H и N a C 0 , д л я а л ю м и н и я и его с п л а в о в , а т а к ж е ж е л е з а — с и л и к а тов щ е л о ч н ы х металлов ( ж и д к о г о с т е к л а ) . Анодные И . , б у д у ч и д о б а в л е н ы в недостаточном количестве, в у с л о в и я х к о р р о з и и с к а т о д н ы м контролем могут вызывать о б р а з о в а н и е отдельных точек г л у б о к и х местных п о р а ж е н и й (ниттингов), я в л я я с ь , т. обр., «опасными» И. К а т о д н ы е и н г и б и т о р ы уменьшают ско рость к о р р о з и и за счет с н и ж е н и я эффективности про 0 0 0 0 м 0 t 0 2 4 4 2 3 т е к а н и я к а т о д н о г о процесса. К ним о т н о с я т с я : 1) И . , повышающие перенапряжение катодного выделения водорода; такое действие на ж е л е з о о к а з ы в а ю т , н а п р . , многие соли м ы ш ь я к а (AsCI и др.) и в и с м у т а — B i ( S 0 ) и д р . ; 2) И . , э к р а н и р у ю щ и е а к т и в н ы е к а тоды; н а п р . , по отношению к ж е л е з у в воде т а к и м и И . я в л я ю т с я C a H C 0 , Z n S 0 , В е С 1 и д р . ; 3) И . — п о г л о т и тели катодных деполяризаторов, гл. обр. кислорода (сульфит н а т р и я , г и д р а з и н и д р . ) , н а ш е д ш и е ш и р о к о е применение п р и борьбе с к о р р о з и е й к о т е л ь н о й а п п а р а т у р ы . Многие о р г а н и ч . И. н а р я д у с а н о д н ы м т о р можением могут т а к ж е заметно т о р м о з и т ь к а т о д н ы й процесс к а к путем у в е л и ч е н и я п е р е н а п р я ж е н и я к а тодного процесса, т а к и путем э к р а н и р о в а н и я , вслед ствие о б р а з о в а н и я адсорбционных или фазовых пленок. В отличие от а н о д н ы х , катодные И . , б у д у ч и д о б а в л е н ы в р а с т в о р в недостаточном количестве д л я п о л ного п о д а в л е н и я к о р р о з и и , не в ы з ы в а ю т п о я в л е н и я местной к о р р о з и и (при у с л о в и и , если к о р р о з и я п р о исходит с катодным контролем). Под л е т у ч и м и И. подразумевают вещества, к - р ы е , и м е я высокое д а в л е н и е п а р а , достаточно быстро з а п о л н я ю т о к р у ж а ю щ у ю атмосферу и, а д с о р б и р у я с ь на м е т а л л и ч . п о в е р х н о с т я х , з а щ и щ а ю т и х от атмос ферной к о р р о з и и . Б о л ь ш о е значение д л я э ф ф е к т и в ности д е й с т в и я л е т у ч и х И., помимо в ы с о к о г о д а в л е н и я п а р а , имеет т а к ж е способность а д с о р б и р о в а н н о й п л е н к и И. у м е н ь ш а т ь г и г р о с к о п и ч н о с т ь ( с о з д а в а т ь гидрофобность) м е т а л л и ч . п о в е р х н о с т и . П о своему составу л е т у ч и е И. чаще всего я в л я ю т с я с о е д и н е н и я м и аминов ( н а п р . , моноэтанол а м и н а , а м и л а м и н а , д и б у тиламина, тризтиламина, циклогексиламина, изонропиламина, морфолина, дициклогексиламина, дии з о п р о п и л а м и н а и др.) с а з о т и с т о й , у г о л ь н о й , б е н з о й н о й , к о р и ч н о й и л и хромовой к - т а м и л и б о с о л я м и н е к - р ы х г е т е р о ц и к л и ч . соединений. М е х а н и з м д е й с т в и я летучих И . имеет т а к ж е э л е к т р о х и м и ч . п р и р о д у . Л е т у ч и е И. иногда п р и м е н я ю т д л я з а щ и т ы м е т а л л о изделий при хранении или транспортировке, помещая з а щ и щ а е м ы е д е т а л и вместе с И. в з а м к н у т ы е емкости (контейнеры); часто летучие И. и с п о л ь з у ю т д л я п р о питки внутреннего слоя упаковочной бумаги, упот ребляемой д л я антикоррозионной консервации метал лич. изделий, а также д л я защиты внутренних по верхностей конденсаторов п а р а , п а р о в ы х к о т л о в , дви гателей в н у т р е н н е г о с г о р а н и я и д р у г и х п р и б о р о в и аппаратов при их консервации. В т а б л . 1 п р и в е д е н ы н е к - р ы е н а и б о л е е часто р е к о мендуемые И. к о р р о з и и , у к а з а н ы о б л а с т и их п р и м е н е н и я и наиболее в е р о я т н ы й м е х а н и з м и х д е й с т в и я . 3 2 4 3 3 4 2 Лит.: Т о м а ш о в Н. Д . , Теория коррозии и защиты металлов, М., 1959; E v a n s U. R . , The corrosion and oxi dation of metals, L . , 1960; А н т р о п о в Л. И., в кн.: Проб лемы коррозии и защиты металлов (Труды V Всес. совещания по коррозии и защите металлов), М., 1956, с. 79; Р о з е н ф е л ь д И. Л . Замедлители коррозии в нейтральных средах, М., 1953; П у т и л о в а И. Н,, Б а л е з и я С. А., Б а¬ р а н н и к В. П., Ингибиторы коррозии металлов, М., 1958; А к о л ь з и н П. А., М и х а й л о в а Н. М., Теплотех ника, 1960, № 7, 59; Г и н ц б е р г С. А . , П 1 р е й д е р А . В . , Ж. прикл. химии, 1960, 33, вып. 7, 1594; А н о щ е н к о И . П., там же, 1957, 30, вып. 3, 393, вып. 4, 523; 1960, 33, вып. 6, 1319; Л о с е в В. В., Д А Н СССР, 1953, 88, № 3, 499; Ф р у мк и н А. Н. [и д р . ] , Кинетика электродных процессов, М., 1952; С а г 11 е dg е G. Н., J . Phys. Chem., 1955, 59, № 9, 979: 1956, 60, № l , 28, 32, № 8, 1037; H a c k e r m a n N . , М a kr i d e s A. C , Industr. and Engng. Chem., 1954, 46, № 3, 523; Р о з е н ф е л ь д И. Л . , П е р с и а н ц е в а В. П., Хим. наука и пром-сть, 1958, 3, Н 4, 500; Ингибиторы корро зии (Сборник ВСНИТО № 2 и № 7), [М.], 1957; К о 1 о t у гk i n J . M., B u n e N. J . , Z. phys. Chem., 1960, 214, H . 5/6, 264; И о ф a 3. А., Вестник МГУ. Сер. матем. ...,1956, № 2, 139; 1958, Яз 5, 171. Я . Д. Томашов. } И н г и б и т о р ы коррозии металлов н е ф т е п р о д у к т а м и ( а н т и к о р р о з и о н н ы е присадки) — в е щ е с т в а , вводимые в т о п л и в а , масла и с м а з к и с ц е л ь ю у м е н ь ш е н и я к о р розии металлов. К топливам обычно добавляют т. н. И. р ж а в л е н и я , з а м е д л я ю щ и е к о р р о з и ю м е т а л л о в