* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

225 И М О Н И Я СОЛИ - ИНВЕРСИЯ САХАРОВ 226 анионами между организмами (иммуногенное сходство и раз­ личие белков). Лит.: Б о й д В., Белки в реакциях иммунитета, в кн.: Белки, под ред. Г. Нейрата и К. Бзйли,т. 3, ч. 1, пер. с англ., М., 1958, с. 477; Г а у р о в и т ц Ф., Химия и биология бел­ ков, пер. с англ., М., 1953; Г р а б а р П., Биохимия, 1957, 22, вып. 1—2, 49; Г о с т е в В. С , Химия специфического шшунитета, м, 1959; Г у р в и ч А. Е . , Изучение белковых антигенов и антител при помощи хроматографии на бумаге, в кн.: Хроматография, ее теория и применение, М., 1960, с. 361; е г о ж е , Современные представления о биосинтезе антител, в кн.: Химические основы процессов жизнедеятель­ ности, М., 1962; 3 и л ь б е р Л. А., Основы иммунологии, 3 изд., М., 1958; Э ф р о и м с о н В. П., Ж. Всес. химич. об-ва им. Д . И. Менделеева, 1961, № 3, 314; B u r n e t F . М., The clonal selection theory of acquired immunity, N. Y . , 1959; В и s s a r d A. D., Annual Kev. Microbiol., 1959, 13, 279; H a u r o w i t z W., Annual Rev. Biochem., I960, 29. 609; L a n d s t e i n e r K . , The specificity of serological reactions, Camb., 1946; I s 1 i k e r H . C , Advances Protein Chem., 1957, 12, 387; К a b a t E . A., Blood group substances, N. Y.,1956; Kabat and Mayer&s experimental immunochemislry, 2 ed., Springfieid, 1961. A. ? . Гурвич. ( Д а ж е вторичные И. с. с комплексными вполне устойчивы, н а п р . : сн SnCi + 3 х 3 ,C-=NOH CHj/ • НС1 [(CH ) C=NHa] SnCli 3 2 2 Четвертичные И. с , с о д е р ж а щ и е иекомплексные анио­ ны, получаются, а н а л о г и ч н о солям а м м о н и я , а л к и л и рованием Шиффовых оснований галогеналкплами, диалкилсульфатами и др.: R C=NR& + R"X R + / Д р у г о й метод синтеза И. с. осиован на о т щ е п л е п и и п у к л е о ф и л ь н о й г р у п п ы от г е м и н а л ь н ы х п р о и з в о д п ы х альдегидов и кетонов (реакция, о б р а т н а я в з а и м о ­ действию И. с. с нуклеофильными реагеитами): СН RoC( -CN R.C N NRa 2 + CH =NRi 2 R&OH AgCN NR И М О Н И Я СОЛИ — соли OR& AgNO; 2 замещенных и незаме- NR: ш е и и ы х а л ь д и м и н о в и к е т и м и н о в , т. е. а м м о н и е в ы е с о л и ( с м . Аммония соединения), в к - р ы х атом азота связан двойной связью с одним оргаиич. остатком. Л. с. б ы в а ю т в т о р и ч н ы м и ( I ) , т р е т и ч н ы м и (И) и чет­ вертичными (1П). ^C = NH X2 + R C=NR ;N0 + 2 L 3 + 2HC1 NR2 R;NH-HCI + C1. R C=NR.C1-R;NCI R;C < N R A •2 И с. я в л я ю т с я цеппыми п р о м е ж у т о ч н ы м и соеди­ нениями д л я синтеза вторичных аминов из п е р в и ч н ы х : R : C = -0 ^>C=NHRX~ II ^>C = N R X 2 I III RNHji- •RN= ^CR& R"X * • R N=CR X2 -f H 0 2 R 4 ) N H R" Соли азотсодержащих гетероциклич. амииов типа пиридина, хинолииа и д р . т а к ж е м о ж н о рассматри­ вать к а к И. с. Наиболее устойчивы четвертичиые И. с , хотя и они л е г к о г и д р о л и з у ю т с я иодой и особеиио быстро щелочами, о б р а з у я к а р б о и и л ь и ы е соединения и вто­ ричные амииы. Л е г к о с т ь гидролиза сильно зависит от заместителей, особеиио у атома азота. Ароматич. и р а з в е т в л е и н ы е алифатич. р а д и к а л ы з а т р у д н я ю т г и д р о л и з . И. с. мезомерны карбония ионам, чем обусловливается способиость их к р е а к ц и я м с нуклеофилъными реагептами: а л к о г о л я т а м и , меркаптидами, цианидами, гидридами металлов, л и т и й а л к и лами, реактивами Гриньяра и др.: R.C-NR. где R&^R&O, R"S, CN, H, R& Е С XR ,; R ^ C - NRo + R&M -> R С< NR. Образоваиие И . с , вероятно, я в л я е т с я промежуточной стадией во миогих органич. р е а к ц и я х , т а к и х , как Л е й к а р т а — В а л л а х а , Манниха реакция, Стивенса перегруппировка. Лит,: H o u b e n - W e y l , 4 Aufl., Bd 11/2, Stuttgart, 1958, S. 616; W i t t i g G . , T o c h t e r m a n n W., Ber., 1961, 94, Kt 6, 1692; L a m c h e n M., [a. o.], j . Chem. Soc, 1954, December, 4418. H . П. Гамбаряп. ИНВЕРСИЯ САХАРОВ — гидролиз сахарозы (свекловичного с а х а р а , тростникового с а х а р а ) , со­ п р о в о ж д а ю щ и й с я изменением и а п р а в л е и и я в р а щ е н и я плоскости п о л я р и з о в а н н о г о л у ч а света р-ром с а х а р а . Иногда п о и я т и е И . с. р а с п р о с т р а н я ю т на гидролиз всех олиго- и п о л и с а х а р и д о в . Свекловичный с а х а р , являясь дисахаридом (а-О-глюкопиранозил-Р-В-фруктофуранозидом), г и д р о л и з у е т с я до D - г л ю к о з ы и Dфруктозы: снон 2 СН ОН 2 Так ж е реагируют и циклич. И. с.: П р и наличии атома водорода у а-атома углерода И С- н а х о д я т с я в таутомерном равновесии с солями виннламмония: R R&~ 4 D-гипноза D- фруктоэз D RC=NR 3 4- , H I R" R" X СЯУ R C H П о л о ж е н и е р а в н о в е с и я определяется в основном строе­ нием И. с. Самыми устойчивыми я в л я ю т с я И . с. с комплекс­ ными анионами; такие И. с. можио п о л у ч а т ь непосредстиенным взаимодействием альдегидов и кетонов с к о м п л е к с н ы м и аммониевыми с о л я м и : 2Ct,H CH=CHCHO + 5 С а х а р о з а в р а щ а е т в п р а в о , [ a | = -f-66,5°; п р и ее г и д р о л и з е о б р а з у ю т с я э к в и м о л е к у л я р н ы е количества D-глюкозы, в р а щ а ю щ е й вправо, [ а ] ^ = + 5 9 , 7 ° и D-фруктозы, к о т о р а я вращает влево, [o,] =—92,3°. Смесь э к в и в а л е н т и ы х количеств этих м о и о с а х а р и д о в п о в о р а ч и в а е т п л о с к о с т ь п о л я р и з а ц и и с в е т а влево, и з н а к в р а щ е н и я р-ра с а х а р а т. обр. м е н я е т с я . Смесь D-глюкозы и D-фруктозы н а з ы в а е т с я и н в е р т н ы м, или и н в е р т и р о в а н н ы м , с а х а р о м . D [R NH ]SnCir 2 2 [CfcHaCH-CH-CH^NRslsSnCir (СН )*С=0 4 - [ ( С Н ) Й н ] ( С Н ) В 3 3 2 2 в 5 4 -* 3 a 5 4 -* [(CH ) C=N(CH ) ](C^H ) B8 2 Гидролиз с а х а р о з ы под влиянием р а з б . йодных растворов к-т я в л я е т с я реакцией первого п о р я д к а . Механизм фермеитативного г и д р о л и з а з а в и с и т от ха­ рактера фермеита. Гидролизующие сахарозу ферменты — и н в е р т а з ы — д е л я т с я на две г р у п п ы : р-фруктофураноз и д а з ы , примером к-рых я в л я ю т с я и н в е р т а з ы д р о ж ­ ж е й , плесневых грибов и высших р а с т е н и й (ферменты типа т р а н с ф с р а з ) , и a-г л ю к а з и д а з ы , к к-рым