* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

175 ИЗОТАКТИЧЕСКИЕ ПОЛИМЕРЫ 173 стирол кристаллизуется, т. пл. 230—240°. Изотактич. поли­ стирол в аморфном состоянии по свойствам очень близок к атак­ тич. полистиролу. Данные об основных свойствах нек-рых И. п. в конденсированной фазе приведены в табл. 1. д в а а с и м м е т р и ч . а т о м а у г л е р о д а , о д и н и з к - р ы х соеди­ н е н с б о к о в ы м з а м е с т и т е л е м X , а д р у г о й — с боко­ в ы м з а м е с т и т е л е м Y . Д и и з о т а к т и ч . п о л и м е р ы , ха­ рактеризующиеся одинаковыми кон­ Таблица 1 ф и г у р а ц и я м и в с е х а с и м м е т р и ч . а т о ­ м о в ( р и с . 4, а), н а з . э р и т р о - д и Число Пери­ и з о т а к т и ч е с к и м и , в отличие мономерн. од Плот­ звеньев иден­ в периоде Т. пл., ность, от т р е о-д и и з о т а к т и ч е с к и х , Формула мономера Полимер °С у к - р ы х все а с и м м е т р и ч . атомы, г/см тично­ идентич­ связанные с боковыми заместителя­ сти, А ности м и X , имеют о д и н а к о в ы е п р о с т р а н ­ ственные к о н ф и г у р а ц и и , п р о т и в о ­ Полипропилен . . . 3 0,92 СН = =сн--сн 3 6,50 176 п о л о ж н ы е к о н ф и г у р а ц и я м асиммет­ 6,50 3 128 0,91 сн2==сн-- с н 2 - •сн 3 р и ч . а т о м о в , с в я з а н н ы х с замести­ Полипентен-1 . . . . 6,60 0,87 80 сн2==сн- - ( С Н ) — С Н т е л я м и Y ( р и с . 4, б). Полигексен-1 . . . . - ( С Н ) i—сн -55 сн2==снХимич. с в о й с т в а И . п. также Поли-З-метилбутен-1 СН = =сн--сн— СНз 6,S4 300 0,90 4 м о г у т о т л и ч а т ь с я от х и м и ч . свойств сн 3 * соответствующих синдиотактичеПоли-4-метил пентен-1 13,8 235 0,83 сн 2 -=--СН-- с н 2 - -СН—сн 7 ских полимеров или атактических 1 п о л и м е р о в . Это о б у с л о в л е н о р а з л и ­ СНз ч и я м и во в з а и м н о м р а с п о л о ж е н и и Поли-4-метилгексен-1 188 -СН—С Н 14,0 0,86 сн 2 -=сн-- с н , 7, и влиянии функциональных групп, 1 п р и н а д л е ж а щ и х соседним з в е н ь я м СНз Полистирол б . . . . 6,65 3 СН - =сн- —СеН 230-240 1,08 макромолекулы. Т а к , боковые эфир­ ные г р у п п ы п о л и м е т и л м е т а к р и л а т а , расположенные в изо-положении, Температура стеклования: 35—40% 80—85°. г и д р о л и з у ю т с я з н а ч и т е л ь н о быстрее, Растворы и кристаллы нек-рых И. п. обладают оптич. чем б о к о в ы е г р у п п ы , р а с п о л о ж е н н ы е в с и н д и о - п о л о активностью. Присутствие в основной цепи полимера асим­ жении. Различия в реакционности функциональных метрич. атомов одной и той же пространственной конфигура­ г р у п п м о г у т б ы т ь и с п о л ь з о в а н ы д л я о п р е д е л е н и я доли ции, однако, не является достаточным условием д л я проявле­ н и я оптич. активности. Так, И. п., полученные из стирола, изотактич. звеньев в полимере. пропилена, метилметакрилата и д р . , не вращают плоскость поляризации света ни в растворе, ни в твердой фазе. Хотя макромолекулы этих И. п. в каждом звене имеют асимметрич. центр (атом углерода, связанный с четырьмя различными за­ местителями: X , V и двумя полимерными радикалами различ­ ной длины и с различными группами на концах), два из бли­ жайших соседей у каждого из асимметрич. атомов оказы­ ваются одинаковыми (рис. 1). Точки структурного различия (концы цепей) в общем случае оказываются удаленными от асимметрич. центров. В связи с этим большинство третичных асимметрич. атомов углерода не проявляют оптической актив­ ности, поскольку последняя резко падает с увеличением рас­ стояния м е ж д у асимметрич. центром и точками структурного различия. Исключение составляют лишь асимметрич. атомы на концах макромолекул И. п., вклад к-рых в оптическую активность исчезающе мал. Это обусловливает практически полное отсутствие оптич. активности авеньев. При образова­ нии спиральных конформаций в твердой фазе И. п. можно было бы ожидать проявления оптич. активности, обусловлен­ ной асимметрией спиралей. Однако д л я И. п., не содержащих Рис. 4. асимметрич. центров в боковых заместителях, равновероятно образование как левых, так и правых спиралей. Поэтому кристаллич. фаза такого И. п. представляет собой рацемат из И. п. п р и м е н я ю т с я в тех ж е о б л а с т я х , что и д р . спиралей обоих типов. В нек-рых гетероцепных И. п., таких, кристаллизующиеся полимеры, напр. изотактич. как полипропилен оксид, содержащий только 1 или только d конфигурации асимметрических атомов, каждый асимметри­ п о л и п р о п и л е н п р о и з в о д и т с я п р о м - с т ь ю д л я изготов­ ческий атом углерода в цепи окружен четырьмя различ­ ления волокон, пленок и разнообразных деталей. В т а б л . 2 п р и в е д е н ы д а н н ы е об о с н о в н ы х механи­ ческих свойствах волокон из полипропилена в срав­ ен. н е н и и со с в о й с т в а м и д р у г и х в о л о к о н и стальной н I * проволоки. с N <г. * Таблица 2 i c— н I I н Предель­ Раз­ н Работа Плот­ ная проч­ Удельная рывное разры­ Материал ность, ность на прочность, удли­ Рис. 3. ва, разрыв, г /см г/денье нение, г/денье кг/мм % ными ближайшими соседями (рис. 3). Растворы и кри­ сталлы подобных полимеров проявляют оптич. активность. Специальную группу оптически активных полимеров состав­ Изотактич. поли­ ляют И. п., получаемые из оптически активных виниловых п р о п и л е н . . . 0,92 77 9,3 31 1.6 мономеров и содержащие, кроме асимметрич. атомов углерода 1,14 54 5,3 26 0,9 в основных цепях, асимметрич. центры в каждом из боковых Высокопрочный заместителей, напр. поли-(в)3-метилпентен-1, поли-(3)4-метил1.14 78 7,7 14 0,7 гексен-1, поли-(8)-5-метилгептен-1 и др. Оптич. активность этих 7,8 210 8 3,0 .<0,2 полимеров обусловлена оптич. активностью отдельных звеньев и асимметрией формы возникающих спиральных конформаций. Атактпческий полипропилен не образует волокон. Разновидностью И . п. я в л я ю т с я д и и з о т а к т и 3 3 2 а г 3 2 3 Я 3 2 5 2 3 а 6 н 3 % 3 а ч е с к и е п о л и м е р ы , к-рые могут быть полу­ ч е н ы и з м о н о м е р о в т и п а С Н Х — C H Y , н а п р . из д е й т е ропропилена H D C = C H ( C H ) . В каждом мономерном звене м а к р о м о л е к у л ы такого полимера содержится 3 Лит.: Н а т т а Д ж . , Химия и технология полимеров, сб. переводов, 1957, № 1, 20; X и р л Д ж . , там ж е , 1957:,& № 1, 96; Э Й р и к Ф . , М а р к X . , там же, 1957, № 5, 18; Н а т т а Д ж . , там же, 1957, J s 5, 139; Д а н у с с о Ф., М о р а л и о Д., M там ж е , 1957, № 5, 3; Н а т т а, Ф а р и н а , Перальдо,