* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

173 ИЗОПРОПИЛОВЫЙ З Ф И Р - И З О Т А К Т И Ч Е С К И Е ПОЛИМЕРЫ 174 з а т о р в п а р о в о й фазе — смесь о к и с и в о л ь ф р а м а , а к т и ­ ватора и окиси цинка, нанесенная н а силикагель. В качестве с ы р ь я и с п о л ь з у ю т п р о п а н - п р о п и л е н о в у ю фракцию газов крекинга, а также пропилеиовую фракцию газов пиролиза нефти. Известны другие способы п о л у ч е н и я И . с : о к и с л е н и е п а р а ф и н о в ы х углеводородов в о з д у х о м , к а т а л и т и ч . г и д р и р о в а н и е СО, ф е р м е н т а ц и я с а х а р и с т ы х веществ и д р . В пром-сти И . с. п р и м е н я ю т г л . о б р . д л я п о л у ч е н и я ацетона; д л я этого п о л ь з у ю т с я д е г и д р и р о в а н и е м и л и неполным о к и с л е н и е м . Д е г и д р и р о в а н и е ведут в п а р о ­ в о й и л и ж и д к о й ф а з е ; в п а р о в о й фазе к а т а л и з а т о р о м я в л я е т с я о к и с ь ц и н к а , н а н е с е н н а я на п е м з у ( 3 8 0 — 4 0 0 ° ) , в ж и д к о й фазе — н и к е л ь Р е н е я , д и с п е р г и р о в а н н ы й в исходном с п и р т е . Окисление п р о в о д я т в п а р о в о й фазе (серебряный к а т а л и з а т о р , 500—600°) и л и в ж и д ­ кой ( д а в л е н и е , 90—140°). И . с. х о р о ш о р а с т в о р я е т многие эфирные м а с л а , нек-рые синтетич. смолы, а л к а ­ л о и д ы и д р . ; п р и этом с н и ж а е т с я огнеопасность п р о и з - в а . И . с. и с п о л ь з у ю т в качестве а н т и ф р и з а . В л а б о р а т о р н о й п р а к т и к е И . с. п р и м е н я ю т д л я введе­ ния в молекулу изопропильной группы. И. с. о б р а з у е т п у р п у р н о - к р а с н у ю о к р а с к у п р и окислении пробы 1%-ным р - р о м К С г 0 в п р и с у т ­ ствии н и т р о п р у с с и д а н а т р и я и х л о р и с т о г о а м м о н и я . Количественно И . с. о п р е д е л я ю т г и д р о к с и л а м и н н ы м методом п о к о л и ч е с т в у а ц е т о н а , о б р а з о в а в ш е г о с я при о к и с л е н и и п р о б ы х р о м о в о й смесью. 2 2 7 н а л и ч и е м в к а ж д о м мономерном звене м а к р о м о л е к у л ы , по к р а й н е й мере, одного а с и м м е т р и ч . атома, в х о д я ­ щего в основную цепь, причем повторяющиеся одно­ т и п н ы е а с и м м е т р и ч . атомы на достаточно д л и н н ы х у ч а с т к а х м о л е к у л я р н ы х цепей имеют о д и н а к о в ы е пространственные конфигурации (только d или т о л ь к о 1). И . п . п о л у ч а ю т с т е р е о с п е ц и ф и ч . полимери­ зацией н е с и м м е т р и ч . мономеров в и н и л о в о г о р я д а , д и е н о в , окисей олефинов и д р . В п р и н ц и п е И . п . мо­ гут б ы т ь п о л у ч е н ы из л ю б о г о м о н о м е р а , е с л и п р и его п о л и м е р и з а ц и и и л и п о л и к о н д е н с а ц и и в к а ж д о м звене п о л и м е р н о й цепи в о з н и к а е т а с и м м е т р и ч . атом, в х о ­ д я щ и й в основную цепь. П о л у ч е н и е И . п . п р о в о д я т в п р и с у т с т в и и стереоспецифических катализаторов. Д л я получения изот а к т и ч . п о л и о л е ф и н о в обычно п р и м е н я ю т г е т е р о г е н ­ ные катализаторы Циглера—Натта. Е с л и и з о б р а з и т ь о с н о в н у ю ц е п ь И . п . в виде в ы т я ­ н у т о г о п л о с к о г о з и г з а г а ( р и с . 1), то все боковые з а м е ­ стители X и л и Y у асимметрич. атомов р а с п о л о ж а т с я Рис. 1. Л и т . : K i r k , v. i i , N. Y . , 1953, p. 182. А . В. 3 2 3 2 Арбатский. ИЗОПРОПИЛОВЫЙ ЭФИР (диизопропиловый эфир) ( С Н ) С Н — О — С Н ( С Н ) , м о л . в . 102,17 — бес­ цветная п о д в и ж н а я ж и д к о с т ь с х а р а к т е р н ы м эфир­ ным з а п а х о м ; т. п л . — 8 5 , 8 9 ° ; т. к и п . 68,47°; dl* 0,7244; Яд 1,3681; д а в л е н и е п а р о в (мм рт. ст.): 44,3 (0°); 74,5 (10°); 120,2(20°); 186,8 (30°); 760,0 (68,47°), уд. т е п л о е м к о с т ь 0,528 кал/г • град (30°); теплота испарения 68,2 кал/г; теплота с г о р а н и я 9380 кал/г; теплота о б р а з о в а н и я 841 кал/г; темп-ра в с п ы ш к и —22,5°; темп-ра с а м о в о с п л а м е н е н и я 443°; пределы взрываемости в в о з д у х е 1,1—4,5 об. % (100°). В воде растворяется 0,94 в е с . % при 20° И . э . ; в И . э . р а с ­ т в о р я е т с я 0,55 в е с . % воды. И. э . о б р а з у е т азеотроп с водой (99,5 в е с . % И . э . , 62,2°), с и з о п р о п и л о в ы м спиртом И . э . дает х а р а к т е р н ы е р е а к ц и и э ф и р о в ; о к и с л я е т с я , х л о р и р у е т с я , бромируется и т. п . ; обра­ зует перекиси, г и д р о л и з у ю щ и е с я до Н 0 , ацетона и изопропилового с п и р т а . П о л у ч а ю т И . э . п р и гидрата­ ции п р о п и л е н а до и з о п р о п и л о в о г о с п и р т а ; процесс может быть н а п р а в л е н в сторону о б р а з о в а н и я И. э . ; может быть получен дегидратацией и з о п р о п и л о в о г о спирта в п р и с у т с т в и и серной к - т ы . П р и м е н я ю т И . э . как р а с т в о р и т е л ь м а с е л , ж и р о в , о р г а н и ч . к-т и д р . , а т а к ж е в качестве компонента моторного т о п л и в а д л я п о в ы ш е н и я его октанового ч и с л а . ИЗОСАФРОЛ (3,4-метилендиокс.ипропенилбензол) С Н О , , м о л . в . 162,2 — бесцветная м а с л о о б р а з н а я ж и д к о с т ь ; т . к и п . 149°/20 мм; d™ 1,122; •^° п-? 1,5763. Известен в виде цис- и 2 2 1 0 1 0 с н по одну сторону от п л о с к о с т и з и г з а г а . М а к р о м о л е к у л ы И . п . могут и м е т ь р а з л и ч н ы е конформации.* К о н ф о р м а ц и о н н ы й н а б о р И . п . в аморфном с о с т о я н и и и л и в р а с т в о р е в п е р в о м п р и б л и ж е н и и не о т л и ч а е т с я от к о н ф о р м а ц и о н н о г о н а б о р а с о о т в е т с т в у ю щ е г о атактического полимера. Однако регулярность макромоле­ к у л И . п . во м н о г и х с л у ч а я х п о з в о л я е т п о л у ч и т ь И. п . в к р и с т а л л и ч . с о с т о я н и и . Ц е п и И . п . п р и к р и ­ сталлизации принимают конформации, соответствую­ щие плотной упаковке в регулярной трехмерной р е ш е т к е п р и м и н и м у м е стерич. н а п р я ж е н и й , в о з н и ­ кающих благодаря внутримолекулярному взаимодей­ ствию валентно не связанных атомов. Д л я большин­ ства и с с л е д о в а н н ы х И . п. этим у с л о в и я м о т в е ч а ю т спиральные конформации, получающиеся при пово­ роте з в е н ь е в цепи н а определенные у г л ы в о к р у г о р д и ­ нарных связей. На рис. 2 изображена спиральная Рис, 2. [ | Г L J Т о / СН=СНСН „ т р а н с - и з о м е р о в . Д л я транс-VL.: т. п л . 6,7—6,8°; т. к и п . 253°/760 мм, 111— 112°/6 мм; df 1,1160; п% 1.5746. И . хо1 3 » i & > о • рошо растворим в спирте, эфире, бензо­ ле, н е р а с т в о р и м в воде. Х р о м о в о й к-той И . о к и с л я е т ­ ся в пиперонал. И . в п р и р о д н ы х м а с л а х н е н а й д е н ; п о л у ч а ю т и з о м е р и з а ц и е й сафрола п р и н а г р е в а н и и п о ­ следнего со с п и р т о в ы м р-ром К О Н . К о л и ч е с т в е н н о может б ы т ь определен р о д а н и р о в а н и е м . И . — и с х о д ­ ный п р о д у к т д л я п о л у ч е н и и гелиотропина. А. А. Зеленсцкая. к о н ф о р м а ц и я цепи и з о т а к т и ч . п о л и п р о п и л е н а , к - р а я п о л у ч а е т с я п р и повороте к а ж д о г о м о н о м е р н о г о звена цепи на 120° о т н о с и т е л ь н о п р е д ы д у щ е г о вокруг с в я з и С—С. В д а н н о м случае в периоде и д е н т и ч н о с т и в д о л ь оси с п и р а л и у к л а д ы в а е т с я т р и м о н о м е р н ы х з в е н а , к-рые о б р а з у ю т один в и т о к с п и р а л и . А н а л о г и ч ­ ные к о н ф о р м а ц и и цепей в о з н и к а ю т в к р и с т а л л а х и з о ­ т а к т и ч . п о л и с т и р о л а , поли-1-пентена, п о л и - 1 - г е к с е н а и д р . Д л я кристаллов других И. п. могут быть ха­ р а к т е р н ы более с л о ж н ы е с п и р а л ь н ы е к о н ф о р м а ц и и . Способность к к р и с т а л л и з а ц и и я в л я е т с я о с н о в н о й причиной, обусловливающей различия в физикомеханич. свойствах изотактич. и атактич. полимеров в конденсированной фазе. Так, атактич. полипропилен в зависимости от молекуляр­ ного веса при обычных темп-рах представляет собой вязкую жидкость или каучукоподобный пекристаллизующийся мате­ риал с темп-рой стеклования порядка —40°. Изотактич. поли­ пропилен — кристаллизующийся волокнообразующий поли­ мер, т. пл. кристаллов 176°. Атактич. полистирол не кристал­ лизуется, темп-ра стеклования порядка 80°. Изотактич. поли- И З О С Т И Л Ь Б Е Н — с м . Стильбен. И З О Т А К Т И Ч Е С К И Е П О Л И М Е Р Ы — один и з в и ­ дов полимеров стерео регулярных, характеризующийся