* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

163 И З О Н И Т Р И Л Ы — ИЗООКТАН 164 Физические свойства некоторых изонитрилов Иаонитрил CH NC C,H NC 3 3 Т. пл., Т. кип., С С в С П р и повышенной темп-ре И. превращаются в изомер­ ные н и т р и л ы : + R-N-C 250° • R-CaN -45 -60 — U3o-C H NC C H NC 4 fl 6 3 — 59,6 78,1 99,5 116 166 (с разл.) • 0,754 0,742 — — О с н о в н ы е м е т о д ы с и н т е з а И . : 1) Д е й с т в и е г а л о г е н а л к и л о в (обычно й о д и с т ы х ) н а с е р е б р я н ы е , р т у т н ы е или свинцовые соли синильной к-ты, н а п р . : С Н J - f AgCN 3 0,9775 (15 ) г C H - N = C -f AgJ 3 Химич. свойства И. определяются наличием я р к о в ы р а ж е н н о й п о л я р и з о в а н н о й с в я з и С — N . Эти соеди­ н е н и я р е а г и р у ю т с с о л я м и м н о г и х м е т а л л о в с обра­ з о в а н и е м к о м п л е к с н ы х соединений, н а п р . : C o J + 4 R - N ^ C - + Со ( R N C ) J 2 4 2 Щелочные соли синильной к-ты с галоидными алкилами образуют И. л и ш ь в качестве побочных про­ д у к т о в . 2) О б р а б о т к а смеси х л о р о ф о р м а и л и бромоформа с п е р в и ч н ы м а м и н о м с п и р т о в ы м р а с т в о р о м щелочи: R-NH 2 + CHCI (CHBr ) 3 3 -ЗНСКНВг) • + R-N-C Я в л я я с ь электронными аналогами окиси углерода, И . л е г к о в ы т е с н я ю т ее и з к а р б о н и л о в ж е л е з а , н и к е л я и других металлов; Fe(CO) + R N = C 5 ^ F e ( C O ) C N R + СО 4 ^ F e f C O ^ C C N R h - f 2СО Р е а к ц и я п е р в и ч н ы х а м и н о в с г а л о ф о р м н ы м и соеди­ н е н и я м и , н а п р . х л о р о ф о р м о м , я в л я е т с я весьма ч у в ­ с т в и т е л ь н ы м способом к а ч е с т в е н н о г о о п р е д е л е н и я к а к тех, так и других (изонитрильная проба по Гофману), т. к. о б р а з у ю щ и й с я И . л е г к о о б н а р у ж и т ь п о х а р а к т е р ­ н о м у з а п а х у . 3) Р е а к ц и я т р е т и ч н ы х фосфинов с о р г а ­ нич. изотиоцианатами: Н И., как правило, устойчивы к действию водных р - р о в щ е л о ч е й ; р а з б . н е о р г а н и ч . к-ты л е г к о г и д р о л и з у ю т и х д о п е р в и ч н о г о а м и н а и м у р а в ь и н о й к-ты с промежуточным образованием алкилформамида: •N«C^ H R-N=C=S з Р + > R—NHE C + R a P « S 4) В з а и м о д е й с т в и е х л о р о к и с и фосфора с N - з а м е щ е н ными формамида в присутствии основания (пиридин, mpem-бутилат к а л и я и др.): R - N H - C ^ 0 1 R-NH 2 + НСООН - ™ ? ± ^ R - NEC Действие сероводорода на И. приводит к замещен­ ным тиоформамидам: к^Й^С R-NH-c