* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

159 ИЗОМОЛЯРНЫХ СЕРИЙ МЕТОД t 160* посредством испускания гамма-лучей и л и передачи энергии одному из электронов атомной оболочки (внутренняя конверсия). Р я д изомеров превращается н е п о с р е д с т в о м и з о м е р н о г о п е р е х о д а , а п у т е м бетар а с п а д а (с и с п у с к а н и е м э л е к т р о н а и л и п о з и т р о н а и л и путем электронного захвата). Нек-рые изомеры могут п р е в р а щ а т ь с я к а к путем бета-распада, т а к и посред­ ством изомерного перехода. Н а п р . , & и з р и с . видно, что 9 5 % а т о м о в и з о м е р а (с T i / = 4 час) и з о т о п а In ( T i / s = 6 • 1 0 лет) п р е в р а щ а е т с я п о с р е д с т в о м изомерного перехода в основное состояние In , а 5% п р е в р а щ а е т с я в и з о т о п S n с испусканием электрона ( р ) . Кроме того, известны случаи ( Р о , Ti> = 25 сек) а - р а с п а д а и з о м е р а , а д л я т р а н с у р а н о ­ вых элементов, вероятно, возможен.и распад изомера п о с р е д с т в о м с п о н т а н н о г о д е л е н и я (см. Радиоактив­ ность). Изомерный переход может сопровождаться р а з р у ш е н и е м х и м и ч . связей, и это обстоятельство можно использовать д л я разделения изомеров. Изомеры обычно обозначаются символом изотопа с буквой т около массового числа, указывающей на то, что я д р о находится в метастабильном состоянии. М о ж н о т а к ж е о т м е ч а т ь и з о м е р з н а к о м 0 и д р . спосо­ бами. Н а п р . , И. I n можно обозначать символом: I n ™ и л и О I n . Возможность изомерйи у различ­ н ы х и з о т о п о в и в р е м я ж и з н и и з о м е р а з а в и с я т от р а с ­ пределения и характеристик ядерных уровней, мультипольности перехода и степени заполнения нуклонных оболочек в ядре. Поэтому исследование И. я . имеет б о л ь ш о е з н а ч е н и е д л я р а з в и т и я т е о р и и строе­ ния атомных ядер. a 1 1 5 1 4 1 1 5 1 1 5 т 2 1 1 2 1 1 5 1 1 5 1 1 5 о т н о ш е н и е о б ъ е м о в и с х о д н ы х р - р о в А и B а н а оси ординат — измеренные численные значения свойств. П о л у ч е н н ы е д и а г р а м м ы «состав — свойство» и м е ю т м а к с и м у м ( и л и м и н и м у м ) , с м . р и с . 1. Э к с т р е м а л ь н а я точка находится при таком с о о т н о ш е н и и объемов, р а с ­ т в о р о в к о м п о н е н т о в А и В, к - р о е р а в н о м о л я р н о м у от­ ношению реагирующих в данных условиях компо­ нентов. Кроме того, полу­ чение к р и в о й с экстре­ мальной точкой п р и про­ с т ы х с т е х и о м е т р и ч . отно­ шениях компонентов я в ­ ляется обычно доказателью 9 8 7 6 5 4 3 2 }Ъ с т в о м т о г о , что к о м п о н е н т ы реагируют друг с другом 01 2 3 4 5 6 7 8 9 Ю Состаш в д а н н ы х у с л о в и я х : КОН- Р и с . 1. Диаграмма состав — Д пентпяттия пН пягтпопи- свойство д л я компонентов А и в К р и в ы е 2> 2 центрация, р н , раствори и з соответЯ Лит.: К у р ч а т о в И. В . и Р у с и н о в Л . И . , Изоме­ рия атомных ядер, в кн.: Юбилейный сборник, посвященный тридцатилетию Великой Октябрьской& социалистической рево­ люции, ч. 1, М. — Л . , 1947; К о р с у н е к и й М. И . , Изо­ мерия атомных ядер, М., 1954; Гамма-лучи, М. — Л . , 196i. И. П. Селинов. И З О М О Л Я Р Н Ы Х СЕРИЙ МЕТОД (непрерывных и з м е н е н и й метод, О с т р о м ы с л е н с к о г о — Ж о б а метод) — способ определения состава соединения в р-ре без в ы д е л е н и я в к р и с т а л л и ч . в и д е ( и л и более точно — способ н а х о ж д е н и я стехиометрич. коэфф. п р и взаимо­ д е й с т в и и д в у х и л и более в е щ е с т в в р - р е ) . Ч а с т о используется также д л я доказательства наличия химич. взаимодействия между компонентами в р-ре. Э к с п е р и м е н т з а к л ю ч а е т с я в т о м , что р - р ы д в у х , т р е х ( и л и более) к о м п о н е н т о в р е а к ц и и с м е ш и в а ю т в р а з ­ л и ч н ы х о т н о ш е н и я х , н о п р и у с л о в и и , ч т о с у м м а об­ щ и х концентраций компонентов остается постоянной; концентрация других веществ, присутствующих в р-ре, а т а к ж е р Н и д р . условия д о л ж н ы быть постоянными. Измеряют численные значения к . - л . свойств таких р - р о в в з а в и с и м о с т и от с о с т а в а ; э к с т р е м а л ь н о е з н а ч е ­ н и е и з м е р я е м о г о с в о й с т в а н а б л ю д а е т с я п р и соотно­ ш е н и я х концентраций компонентов, соответствую­ щ и х стехиометрич. коэффициентам ур-ния реакции. Е с л и один и л и н е с к . к о м п о н е н т о в т а к ж е имеют свой­ ства, качественно аналогичные свойствам образую­ щегося соединения, используют различные варианты и з м е р е н и я о т к л о н е н и я от а д д и т и в н о с т и . В большинстве простых случаев изучают реакцию м е ж д у д в у м я к о м п о н е н т а м и А и В. Г о т о в я т и х р а с ­ творы одинаковой молярной концентрации, далее г о т о в я т с е р и ю смесей э т и х р - р о в т а к , чтобы соотно­ шение объемов р-ров компонентов изменялось, но с у м м а р н ы й объем о с т а в а л с я п о с т о я н н ы м . Напр., г о т о в я т с л е д у ю щ и е 11 р - р о в : Раствор А , мл Раствор В, мл 10 9 8 0 1 2 З а т е м и з м е р я ю т ч и с л е н н ы е з н а ч е н и я к . - л . свойства к а ж д о г о раствора серии, н а п р . оптич. плотность в определенном участке спектра, электропроводность, э к с т р а г и р у е м о с т ь и т. п. Н а оси а б с ц и с с о т к л а д ы в а ю т тель и т. п. етвуют образованию соединеМетод в ф о т о м е т р и ч . в а - ний АВ, АВ и А В . К р и юнанте был пячпяботян рианте о ы л р а з р а о о т а н вая з а рассчитана для случая диссоциации или О с т р о м ы с л е н с к и м , п о з ж е разложения соединения АВ . Жобом, к-рые показали, что п о л о ж е н и е э к с т р е м у м а по о т н о ш е н и ю к оси абсцисс и з о м о л я р н о й с е р и и н е з а в и с и т от д и с с о ц и а ц и и ( и л и разложения) образующегося в растворе соединения. Заметная диссоциация или другие причины непол­ ного взаимодействия компонентов А и В в р-ре при­ водят лишь к понижению и размытости максимума ( п у н к т и р н а я л и н и я 3 я , р и с . 1, с о о т в е т с т в у е т п о л ­ ному образованию, а линия 3 — неполному образо­ ванию того ж е соединения). Д р у г о й способ о б о с н о в а н и я метода и в с е х в ы в о д о в следует и з п р и н ц и п о в ф и з и к о - х и м и ч . а н а л и з а по К у р н а к о в у ; п р и э т о м уста­ навливается также связь с д р . методами определения состава соединения в р а с творе. Н а р и с . 2 схемати­ чески шоказана диаграмма д л я системы А, В, S, г д е S — р а с т в о р и т е л ь . В обла­ сти SAmpk доминирует свободный компонент А и л и ш ь частично образуется АВ. В о б л а с т и kpmnrq до­ м и н и р у е т с о е д и н е н и е АВ, а в о б л а с т и пгпЯ — соеди ГОРТТИ- Схематическая диага в о о л а с т и qrnts в е с и й системы н е н и е АВ . И з о м о л я р н а я А — в — растворитель (S). серия соответствует ли­ н и я м , п а р а л л е л ь н ы м стороне А — В. Л и н и и тр и пг н а п р а в л е н ы к в е р ш и н е S, н о д а л е е и з г и б а ю т с я п а р а л л е л ь н о с т о р о н е AS п р и к о н ц е н т р а ц и я х , ч и с л е н н о р а в н ы х с т у п е н ч а т ы м к о н с т а н т а м (K,q....) комплексов АВ, АВ Метод имеет р я д о г р а н и ч е н и й . П о л ь з у я с ь р а с с м а ­ триваемым методом, можно н а й т и только к о э ф ф . у р а в н е н и я р е а к ц и и м е ж д у А и В, н о н е л ь з я с у д и т ь о составе с о е д и н е н и я . Т а к , п р и и з у ч е н и и в з а и м о д е й ­ ствия м е ж д у сульфатом металла и серной к-той полу­ ч а е т с я к р и в а я т и п а 1 ( р и с . 1). О д н а к о м а к с и м у м м о ж е т б ы т ь о б у с л о в л е н о б р а з о в а н и е м к а к и о н а HS0 ~, т а к и комплекса H [Me(S0 ) ]. Далее, при комплексообразовании м е ж д у А и В обычно образуется неск. с о е д и н е н и й : А В, АВ , АВ , . . . В з а в и с и м о с т и от абсолютных и относительных концентраций, а также от р Н и д р . , в р а с т в о р е д о м и н и р у е т то и л и д р у г о е с о е д и н е н и е (см. р и с . 1). П о э т о м у , н а п р . , с е р и я а—Ь будет п о к а з ы в а т ь п р е и м у щ е с т в е н н о о б р а з о в а н и е АВ, а с е р и я а&—У ( п р и более к о н ц . р - р а х ) м о ж е т у к а з ы ­ в а т ь л и б о н а с о е д и н е н и е АВ, л и б о н а АВ , или 2 о т с у т с т в и я 3 Р и с 2 р а м м а р а в н 0 2 2 4 2 4 2 2 3 2