* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

131 ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ 132 винилацетали и д р . дают реакцию н а альдегиды. О качественных р е а к ц и я х на элементы и мономерные соединения см. в соответствующих статьях, напр. Анилин, Альдегиды, Фенол, Хлор и д р . О п р е д е л е н и е п р о д у к т о в п и р о л и з а д л я И . в . с. м о ж е т б ы т ь о с у щ е с т ­ влено с применением газожидкостной хроматографии. Таблица 2. Плотность некоторых полимеров Плотность, Таблица 3. Окраска высокомолекулярных соединений по реакции Либермана—Шторха Окраска Слабо-розовая Полимер Феноло-формальдегидные, фенол-фурфурольные, фуриловые и резорцино-формальдегидные смолы Эпоксидные смолы Полиметилакрилат Поливинилбутирали,поливинилацетали Поливинилформали Поливинилацетат Поливиниловый спирт Поливинилхлорид Поливинилиденхлорид Сополимеры винилхлорида винилацетатом Полиэфирные смолы г/см 3 Полимер Полиэтилен (0,92—0,97), полипропилен (0,85— 0,96), полиизобутилен (0,91—0,93), бутадиеистирольный каучук (0,94), атактич. полибу­ тадиен (0,89—0,92), бутадиен-иитрильные каучуки (0,96—1,01), натуральный каучук (1,0) Полистирол (1,05—1,1), полиамиды (1,04— 1,14), шеллак (1,11), кумароно-ннденовые смолы (1,01—1,15), этилцеллюлоза (1,14) Простые эфиры целлюлозы (1,10—1,25), по­ лиакриловые эфиры (1,12—1,2), поливинилацетат (1,19), поликарбонаты (1,17—1,22), ацетобутират целлюлозы (1,14—1,2), полиметилметакрилат (1,19), поливинилацеталь (1,16), поливинилбутираль (1,1—1,18), полиакрилонитрил (1,12—1,18) Поливинилформаль (1,23), хлоропреновый каучук (1,2—1,25), анилино-формальдегидные смолы (1,2—1,25), поливиниловый спирт (1,26—1,29), полиэфирные смолы (1,1—1,4), мочевинои меламино-формальдегидные смолы (1,1 — 1,35), бензилцеллюлоза (1,22), гидратцеллюлоза (1,25), феноло-формальдегидные смолы (1,1—1,27), ацетилцеллюлоза (1,27—1,35), ацетопроиионат целлюлозы (1,29) до 1,0 1,0 — 1,15 1,1—1,25 Розовая, переходящая в красную Медленно становится светлокоричневой Оранжевая, переходящая в красную, затем в корич­ невую Светло-зеленая, буреет Медленно зеленеет Зеленая Медленно синеет, затем зе­ ленеет Медленно желтеет Медленно зеленеет, синеет и буреет Отсутствует, иногда корич­ невая Желтая, оливково-зеленая Оранжевая, слабо-коричне­ вая Багряно-красная, краснокоричневая, коричневая Окраска не изменяется с Метилцеллюлоза с различным содержанием метоксильных групп Бензилцеллюлоза Феноло-кумароно-инденовые, кумароно-инденовые смолы высокоплавкие Полиэтилен, полипропилен, по­ лиизобутилен, поликарбона­ ты, полиформальдегид, поли­ амиды, полистирол, мочеви­ но- и меламино-формальде­ гидные смолы, политетрафтор­ этилен, сополимеры винилхло­ рида с эфирами акриловой и метакриловой к-т, хлориро­ ванные дифенилы, бутадиеннитрильные сополимеры, аце­ тилцеллюлоза, ацетопроиио­ нат целлюлозы, ацетобутират целлюлозы, поли метилмета крилат Кумароно-инденовые смолы с о средней темп-рой размягчения 1,2—1,35 1,30—1,50 Глифталевые смолы (1,4), лигнин (1,45), нитрат целлюлозы (1,35—1,5), тиомочев ино-формальдегидные смолы (1,48), сульфонамидные смолы (1,31—1,36), поливинилхлоридацетаты (1,3-1,4) Целлюлоза (1,56—1,60), поливинил хлор ид (1,2—1,75), хлорированный каучук (1,64), полисульфидные каучуки (1,34—1,6) Поливинилиденхлорид (1,6—1,87), перхлорви­ нил (1,6—1,65) Политрифторхлорэтилен (2,11—2,16), политет­ рафторэтилен (2,1—2,4) Оранжевая красной до кирпичио- 1,5 — 1,6 1,6 — 1,8 Красный цвет д о п у р п у р н о - Кумароно-инденовые смолы мяг­ красного, д о зеленого или кие коричневого Оранжевая, коричневая, Этилцеллюлоза черная Светло-голубая, серо-зеле­ Бутадиен-стирольный каучук ная Таблица 4. Цветные качественные реакции иа каучуки свыше 2,0 Х а р а к т е р н ы е ц в е т н ы е р е а к ц и и на п о л и м е р ы . На фарфоровую пластинку по­ мещают небольшой кусочек исследуемого полимера и наносят на пего несколько капель уксусного ангидри­ да, а затем к а п л ю к о н ц . H S 0 (реакция Либермана — Ш т о р х а ) . Н а б л ю д а ю т в т е ч е н и е 30 м и н . з а о к р а с к о й жидкости и поверхности смолы, отмечая цвета и по­ следовательность их изменения. Окраска различных п о л и м е р о в п о р е а к ц и и Л и б е р м а н а — Ш т о р х а см. в т а б л . 3 . 2 4 Реакция газообразных про­ дуктов разложения Реакция Вебера Реактивная бумага на Н К Красно-фиоле­ товая Темно-синяя Желтая Не окраши­ вается Оливково-зе­ леная Сиреневая Лиловая Зеленая Желто-зеле­ ная Не окрашена * Светло-сире­ невая Каучук Реактивная бумага для бутилкаучука Коричневая Не окрашена Натуральный Бутадиеновый Бутадиенстирольный Бутадиеннитрильный Хлорсодержащий Бутилкаучук и полиизобу­ тилен Д л я определения типа каучука используют пробу Вебера. Д л я этого в бюкс с небольшим кусочком каучука, набухшего в СС1 , добавляют сначала несколько капель брома, а затем немного кристаллич. фенола. Д л я удаления СС1 смесь нагре­ вают на водяной бане. В табл. 4 представлены данные о специфич. окраске каучуков и оставшейся жидкости. Одним из приемов идентификации каучуков является определение реак­ ции газообразных продуктов термич. разложения (прижига­ ние раскаленной металлич. проволокой) каучуков. П о д дей­ ствием продуктов разложения фильтровальная бумага, про­ питанная смесью n-диметиламинобензальдегида, гидрохинона и этилового эфира (реактивная бумага на Н К ) или пропитан­ ная раствором желтой окиси ртути в серной кислоте (реактив­ ная бумага д л я открытия бутилкаучука), принимает характер­ ную д л я каждого вида каучука окраску (см. табл. 4). 4 4 » » » » ** Желтая * Обесцвечивание бумажки, смоченной хроматом илибихроматом калия. ** Синее окрашивание бумаги конто.