* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
127 ИДЕАЛЬНЫЕ РАСТВОРЫ 128 Реагенты Иванова подвергаются окислительной дим е р и з а ц и и п о д в л и я н и е м б р о м а и л и к и с л о р о д а . Осо бенно легко эта р е а к ц и я протекает в случае галоген м а г н и е в ы х п р о и з в о д н ы х г и д р а т р о п о в ы х к-т: сн сн I I [О] с н - с - с о о н 2 C H -C-COOMgX с н -с-соон 3 3 0 5 0 5 6 3 MgX I СНя проводят реакции, позволяющие отличить исследуемое в-во от д р у г и х а н а л о г и ч н ы х , н а п р . п р и н а г р е в а н и и р-ра щавелевой к-ты с резорцином и прибавлении после охлаждения конц. H S 0 п о я в л я е т с я синее к о л ь ц о в месте с о п р и к о с н о в е н и я ж и д к о с т е й ; п р и к и п я ч е н и и — т е м н о - з е л е н о е о к р а ш и в а н и е , по о х л а ж д е н и и — с в е т л о е ж е л т о - з е л е н о е . Р е а к ц и и не м е ш а ю т муравьиная, уксусная, молочная, винная, лимонная, малеиновая, янтарная и бензойная к-ты. 2 4 Образование и реакции алифатич, реагентов Иванова н а б л ю д а л и с ь н а п р и м е р е в и н и л у к с у с н о й к-ты: сн=сн-сн-соон 3 а Лит.: В а й б е л ь С , Идентификация органических со единений, пер. с англ., М,, 1957; Б а у е р К . , Анализ ор ганических соединений, пер. с нем., 2 изд., М., 1953; М е й е р Г., Анализ и определение органических соедине ний, пер. с нем., Л . , 1937. Д. И. Кузнецов. 2 H30-C H M Ci 3 7 g сн. CH =CH-CH-COOM Cl 2 g •сн=сн-соон Образование производного крогоновой кислоты свя зывают с наличием равновесия CH =CH-CH-COOMgCli=tCH -CH=CH-COOMgCl I i MgCl MgCl 2 2 И . p. б ы л а о т к р ы т а Д . И в а н о в ы м в 1931. Л и т . ; I v а п о f f D., S р a s о f f A., B u l l . Soc. chim. France, 1931, 49—50, ser. 4, № 1, 19; № 3, 371 — 79; 1932, 51 — 52, № 10, 1321—325; B l i c k e F., R a f f e l s o n H., J.Amer. Chem. S o c , 1952, 74, № 7 , 1730; B l i c k e P . , Z i n n e s H . , там ж е , 1955, 77, U 18, 4849, № 20, 5399; B l i c k e F . , Wright P. E . , J . Organ. Chem., 1960, 25, 693. Л. С Герман, ИДЕАЛЬНЫЕ Р А С Т В О Р Ы — см. Растворы. И Д Е Н Т И Ф И К А Ц И Я — установление тождества неизвестного соединения с другим известным. Д л я этого с о п о с т а в л я ю т ф и з и к о - х и м и ч . к о н с т а н т ы , с в о й с т в а и р е а к ц и и о б о и х в е щ е с т в . П е р е д И. в е щ е с т в о о ч и щ а ю т п е р е г о н к о й и л и п е р е к р и с т а л л и з а ц и е й , пос л е ч е г о п р о в о д я т п р е д в а р и т е л ь н о е его и с с л е д о в а н и е : сопоставляют агрегатное состояние, цвет, вязкость, потемнение в р-рах, проводят испытание растворимо с т и в воде, о р г а н и ч . р а с т в о р и т е л я х , о с н о в а н и я х и кислотах, определяют реакцию, горючесть и др. свойства. И. неорганич. веществ включает открытие ка т и о н о в и а н и о н о в н а основе х а р а к т е р н ы х р е а к ц и й ; и н о г д а у с т а н а в л и в а ю т в и с с л е д у е м о м в-ве с о д е р ж а н и е или соотношение ионов (комплексных) и определяют физико-химич. и. физич. характеристики вещества: константу диссоциации, теплопроводность, теплоем кость, электропроводность, характер кристаллов, спектры поглощения и испускания и др. Д л я И. органич. соединений определяют физич. константы: плотность, показатель преломления, вяз кость, спектры поглощения и испускания и др., м о л . вес и э к в и в а л е н т н ы й вес п о о т н о ш е н и ю к о д н о й и л и н е с к о л ь к и м . г р у п п а м и л и э л е м е н т а м . Н а основе характерных реакций обнаруживают функциональные группы и принадлежность к разным классам, напр, а л ь д е г и д ы — по о б р а з о в а н и ю с е р е б р я н о г о з е р к а л а ; по отношению к азотистой к-те различают первичные, вторичные и третичные амины. Важной характе ристикой является темп-ра плавления смешанной пробы исследуемого вещества с веществом известного с т р о е н и я ; е с л и не н а б л ю д а е т с я д е п р е с с и и т е м п - р ы п л а в л е н и я , то м о ж н о г о в о р и т ь о т о ж д е с т в е обоих соединений. Далее вещество идентифицируют по кон с т а н т а м его п р о и з в о д н ы х , н а п р . к и с л о т ы и д е н т и ф и цируют по темп-ре п л а в л е н и я или к и п е н и я их амидов, э ф и р о в , н и т р и л о в и т . д. Во м н о г и х с л у ч а я х д л я И. ИДЕНТИФИКАЦИЯ ВЫСОКОМОЛЕКУЛЯРНЫХ С О Е Д И Н Е Н И Й — установление идентичности (тож дественности) исследуемого вещества с известным вы с о к о м о л е к у л я р н ы м соединением. Определение свойств д л я установления природы исследуемого полимер ного вещества проводят обычно в следующей по следовательности: поведение полимера в пламени, определение плотности, исследование п р о д у к т о в де струкции на содержание отдельных элементов или низкомолекулярных веществ, проведение характер ных цветных реакций, определение растворимости и элементарного состава. Д л я установления природы по лимера иногда достаточно определить два или три показателя, например для фторопластов характерны внешний вид, плотность и содержание фтора; д л я полиэтилена — внешний вид, плотность и элементар ный состав; д л я п о л и в и н и л х л о р и д а — содержание х л о р а и р а с т в о р и м о с т ь . Д л я более п о л н о й х а р а к т е ристики проводят количественный элементарный ана л и з , а т а к ж е р е а к ц и и , п о з в о л я ю щ и е у с т а н о в и т ь строе ние и с с л е д у е м о г о в е щ е с т в а ; определяют темп-ру п л а в л е н и я , м о л . вес, ф р а к ц и о н н ы й с о с т а в , с т р о е н и е с п р и м е н е н и е м р е н т г е н о с т р у к т у р н о г о а н а л и з а и т. д. Д л я установления состава сополимеров применяют инфракрасную спектроскопию и др. методы. Г о р е н и е п о л и м е р о в . Наблюдение по в е д е н и я п о л и м е р н ы х в е щ е с т в в синем к о н у с е п л а м е н и г о р е л к и (окраска пламени, степень горючести поли мера, запах продуктов горения) — один из важных приемов идентификации. Характеристика поведения н е к - р ы х т и п о в п о л и м е р о в в п л а м е н и д а н а в т а б л . 1. О п р е д е л е н и е п л о т н о с т и полимеров п р о в о д я т с п о м о щ ь ю п и к н о м е т р а (см. т а к ж е Денсиметрия). Данные о плотности полимеров представ л е н ы в т а б л . 2. Р а с т в о р и м о с т ь п о л и м е р о в проверяют п р и к о м н а т н о й темп-ре и л и п р и н а г р е в а н и и (с о б р а т ным холодильником). При определении растворимости н е о б х о д и м о у ч и т ы в а т ь , что у п о л и м е р о в она з а в и с и т не т о л ь к о от м о л . веса, но и от м н о г и х д р у г и х ф а к т о р о в . Для исследования продуктов д е с т р у к ц и и небольшой кусочек исследуемого полимера помещают в р е т о р т у из т у г о п л а в к о г о с т е к л а , б ы с т р о н а г р е в а ю т ее в н у т р е н н и м с и н и м к о н у с о м п л а м е н и г о р е л к и . Газообразные продукты деструкции собирают и опре деляют присутствие отдельных элементов и мономеров. Т а к , р е а к ц и ю н а х л о р д а ю т п о л и в и н и л х л о р и д и его сополимеры, поливинилиденхлорид, перхлорвинилов а я с м о л а и д р у г и е х л о р с о д е р ж а щ и е п о л и м е р ы . Азот с о д е р ж и т м о ч е в и н о - и м е л а м и н о - ф о р м а л ь д е г и д н ы е смо лы, полиамиды, полиуретаны, полиакрилонитрил, а н и л и н о - ф о р м а л ь д е г и д н ы е смолы и д р . п о л и м е р ы . Р е а к ц и ю н а фтор д а ю т п о л и т е т р а ф т о р э т и л е н , п о л и трифторхлорэтилен, реакцию на кремний — кремнийорганич. полимеры. Фенол обнаруживается в про д у к т а х д е с т р у к ц и и феноло-формальдегидньтх, фенолофурфурольных смол. Полимеры, полученные конден сацией альдегидов с фенолами, аминами и другими соединениями, а также полиэфирные и эпоксидные смолы, продукты полимеризации альдегидов, поли-