* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

и И В А Н О В А Р Е А К Ц И Я — метод п о л у ч е н и я а - з а м е щ е н н ы х а р и л у к с у с н ы х к-т и з и х г а л о г е н м а г н и е в ы х п р о и з в о д н ы х ( р е а г е н т о в И в а н о в а ) по схеме м а г н и й о р г а н и ч . с и н т е з а . Р е а г е н т ы И в а н о в а о б р а з у ю т с я п р и дей­ ствии двойного и з б ы т к а а л и ф а т и ч . м а г н и й о р г а н и ч . со­ е д и н е н и я н а а р и л у к с у с н у ю к-ту л и б о э к в и в а л е н т н о ­ го к о л и ч е с т в а м а г н и й о р г а н и ч . с о е д и н е н и я н а N a - с о л ь соответствующей к - т ы . Н а и б о л е е в ы с о к и е в ы х о д ы были п о л у ч е н ы с п р и м е н е н и е м u 3 0 - C H M g C l : 3 7 г е н т ы И в а н о в а п р и в о д и т к смеси б е н з и л к е т о н о в д и ф е н и л а л к и л о к с и г л у т а р о в ы х к-т: C H -C-COOMgC» 6 5 и R-C-Ci в/ Ar-C-COONa(MgX) Н R M g X C H -CH -C-R 6 5 a и •co с н -сн ? 6 5 ^COOMgCl o r » R& О -Аг- С — C J - O N a ( M g X ) MgX О м о 8 о с н -сн-соон в 5 II C H^CHCOOMgCl e R-OOH с н -сн-сооц 6 5 Аг—фенил, о- и п-хлорфенил, 2 - и 3-тиенил; R&—арил, ал кил, аралкил, феноксигруппа. О к и с и о л е ф и н о в в с т у п а ю т в И . р . по обычной магнийорганич. синтеза: 1. С Н а - С Н а ; 2. Н+ C H -CH-COONa e 5 схеме Галогенмагниевое производное фенилацетата нат­ рия (или г а л о г е н м а г н и я ) реагирует с алифатич. или а р о м а т и ч . к е т о н а м и и а л ь д е г и д а м и с обра­ зованием соответственно д и - и л и м о н о з а м е щ е н н ы х троповых к-т; п р и этом п о с л е д о в а т е л ь н о действуют соответствующим р е а г е н т о м , а з а т е м к й с л о т о й : {СН 7 С^Ь 3 2 MgCl —>НО-СН СН -СН-СООН I CflH 2 2 5 C H ~CHCOONa6 s с н -сн-соон (сн ) с-оЯ 6 Б 3 2 Действие реагентов Иванова на у б у т и р о л а к т о н и у л е р о л а к т о н приводит к соответствующим про­ изводным тетрагидрофурана: - в а MgCl сн о 2 СвН^СН-СООН CH Oti 2 вы*од Щ от теоретич C H -CHCOOMgCl6 5 он COOMgCl MgCl а, р - Н е п р е д е л ь н ы е к е т о н ы в з а и м о д е й с т в у ю т гентами И в а н о в а по д в у м н а п р а в л е н и я м : с реа­ он о С Н С Н С О О М С 1 RCH=CH-C-R& MgCl 6 Г е r*--R-CH-CH-C-CH-COOH I f 6 5 0 >с-с н 6 5 СООН -H»0:-CO R=H,CH 3 s R& С Н 1.2 - присоединение *-*R-CH-CH -C-R& 2 -С >СН-С Н 0 6 5 I -о С н -сн-соон 6 5 В И . р . у д а л о с ь ввести алкилизотиоцианаты: также fc-NCO алкилизоцианаты и Ц - присоединение 4 Карбонизацией галогенмагниевых производных арил­ уксусных к-т у д а л о с ь п о л у ч и т ь а р и л м а л о н о в ы е к-ты, напр.: C H - C H - C O O M g C l *& ° 6 5 С а : 2 с н -си-соон c-o 6 5 C H -CHCOOMga 6 5 — R-NCS 6 5 NH-R " Н + MgQ .С Н СН(СООН)2 (выход 56% оттеоретич.) 6 5 MgCl с н -сн-соон C=S Действие г а л о г е н а н г и д р и д о в к а р б о н о в ы х к-т н а реа­