* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1177 ДИФФУЗИЯ — ДИХЛОРДИЭТИЛСУЛЬФИД 1178 Лихтман. С. А. э 6 теле диффундируют атомы (ионы) с радиусом, гораздо меньшим радиуса атомов (ионов) основного компо­ нента, находящихся в узлах решетки. Д. в полимерах протекает в результате теплового движения не только самих цепных молекул полимэра, но и их отдельных участков (самодиффузия), что способствует адгезии полимера к полимеру или аутогезии (слипанию) двух кусков данного полимерного материала. Диффундировать в полимерах могут и частицы посторонних веществ. Газопаропроницаемость полимеров (напр., в виде пленок) является результатом последовательно протекающих процес­ сов растворения газа в пограничном слое пленки, Д. растворенного вещества (газа) через полимер и выделения газа с другой стороны пленки. Она опре­ деляется как P=D (q—c )/h, где Р — коэфф. газо­ проницаемости, D — коэфф. Д., ° ~ * = — ^ — г р а ­ диент концентрации газа в толще полимера. Коэфф. проницаемости полимера Р показывает, сколько см газа (при 0°) проходит через 1 см полимерной пленки толщиной в 1 см за 1 сек при разности давлений газа в 1 ат. Это ур-ние применимо к полимерам при усло­ вии, что процессы Д. и растворимости протекают по законам Фика и Генри. Практически это достигается лишь в области малых парциальных давлений газов. В большинстве случаев (паропроницаемость и Д. твердых растворенных веществ) коэфф. Р и D имеют явно выраженную зависимость от концентрации и времени. Газопроницаемость полимера зависит от гибкости цепных макромолекул, от физич. состояния полимера, от природы диффундирующих частиц. С уменьшением гибкости молекул, напр. при кристал­ лизации или поперечном сшивании макромолекул (вулканизация), с ростом межмолекулярных сил и плотности упаковки полимера газопроницаемость уменьшается. То же самое имеет место при переходе полимера из высокоэластич. состояния к стеклооб­ разному. Наиболее газопроницаемыми полимерами яв­ ляются полисилоксаны (Р ^ 9 -10~ см • сек" - ат& ), 2 х с 3 2 6 2 1 1 v тия на железе и стали, М., 1958,- Р е й т л и н г е р С . А., Усп. химии, 1951, 20, вып. 2, 213. В. И. Рейтлингер. 2 ДИХЛОРГИДРИН ГЛИЦЕРИНА С Н ОС1 , мол. в. 129,00 — известны два изомера: 1,3-, или а,у-Д. г. СН С1СНОНСН С1 — бесцветная жидкость, т. кип 174°; d 1,3506; п% 1,4800 и 1,2-, или а,Р-Д. г] СН С1СНС1СН ОН — бесцветная жидкость, т. кип. 183°; d&j" 1,3534; п-Ц 1,4875. Д. г. растворим в воде (1 г в 9 г воды), эфире, спирте, глицерине, бензоле. Технич. продукт является смесью обоих изомеров, преобладает 1,2- Д. г., т. кип. 174—176°; d 1,34— 1,38; т. воспл. 74 . Д. г. под действием водного р-ра NaOH гидролизуется с образованием глицерина: CH ClCHOHCH Cl+2NaOH-v СН ОНСНОНСН ОН + + 2NaCl; на этой реакции основан метод промышлен­ ного синтеза глицерина. Д. г. является исходным продуктом для синтеза глицериновых эфиров и эпихлоргидрина. Получают Д. г. присоединением хлора к аллиловому спирту (гл. обр. 1,2-Д. г.), действием HG1 на эпихлоргидрин (гл. обр. 1,3-Д. г.); технич. способ получения Д. г. основан на взаимодействии хлорно­ ватистой к-ты и хлористого аллила при 28°: 2 2 7 2 2 20 2 2 2 2 С Н = СНСН С1+-2НОС1 СН«С1СНОНСН С1+СН ОНСНС1СН С1 2 2 2 3 2 В полученном продукте содержится ок. 92% Д. г. Применяют Д. г. в качестве растворителя для лаКОВ. Б. Я . Гусев. ДИХЛОРДИЭТИЛСУЛЬФИД [Р, Р&-дихлордиэтил- СуЛьфИД,ДИ-(2-ХЛОрэТИЛ)-СуЛьфиД,ИПрИТ] SfCEUCH.-Clh, наименее проницаемыми — гидратцеллюлоза и полихлорвинилиден ( Р - = 3-10 см • сек^ • ат& ). Газопроницаемость является весьма важной харак­ теристикой полимерного материала и играет суще­ ственную роль в процессах вулканизации, дубления, окисления, при защите изделий от коррозии и в др. областях. Диффузионные процессы имеют огромное значение в самых различных областях науки и техники. Метод Д. применяется для определения мол. веса раство­ ренных веществ (и частичного веса диспергированных веществ). В биологии диффузионные процессы яв­ ляются определяющими в явлениях проницаемости тканей, клеточных оболочек, всасывания и поглоще­ ния питательных веществ, выделения продуктов об­ мена; особое значение имеет осмос, т. е. Д. через перегородку. Явление Д. определяет механизм и кинетику таких важных процессов, как окисление, сорбция, набухание, пептизацияят. д., физико-химич. процессы в конденсированных фазах (кристаллиза­ ция, рекристаллизация, старение сплавов и т. д.). В технике Д. имеет многочисленные и важные при­ менения, определяя в значительной степени скорости производственных процессов — дубления кож и кра­ шение тканей, цементацию и азотирование сталей, образование защитных диффузионных металлич. по­ крытий и т. д. 1 2 2 1 1 л Лит.: Дюкло Ж., Диффузия и жидкостях, пер. [с франц.], М.—Л., 1939; Ф р е н к е л ь Я. И., Кинетиче­ ская теория жидкостей, М.—Л., 1945,- В у г а к о в В. 3., Диффузия в металлах и сплавах, М.—Л., 1949; Б э р р е р Р., Диффузия в твердых телах, пер. с англ., М., 1948; W е s t С. J. [а. о], Permeability of organic materials to gases, v. 1—2 Wisconsin, 1948; Г о р б у н о в H . С , Диффузионные покры! мол. в. 159,08 — органич. соединение, относящееся к классу тиоэфиров; в чистом виде — бесцветная жидкость; т. пл. 14,5°; т. кип. 217°/760 мм (с частич­ ным разл.), 117726 мм, 937Ю мм; d 1,280; давле­ ние пара 0,055 мм рт. ст. (10°), летучесть (макси­ мальная концентрация) 0,6—0,7 мг/л (20°); вес 1 л пара 7,1 г, плотность пара (по воздуху) 5,5; раство­ римость в воде 0,05% (0,48 г/л); легко растворяется во всех обычных органич. растворителях, выше 20° (критич. темп-ра растворения) смешивается во всех отношениях с бензином и керосином. Технический Д. — темно-коричневая, почти черная жидкость, об­ ладающая неприятным своеобразным запахом, имеет кислую реакцию, интенсивно корродирует металлы. Чистый Д. — нейтральное вещество; на металлы при обычной температуре не действует. Д. очень медленно гидролизуется вос/^ s дой; при значительном избытке воды СН —СН образуется тиодигликоль (р,р&-ди, оксидиэтилсульфид) и соляная к-та. Скорость гидролиза резко возра,СН ~СН2 стает при нагревании, перемешиваХН.>—OV нии, а также в присутствии едких щелочей. При взаимодействии Д. с Na S образуются дитиан (I) и полимерные ве­ щества типа (—S—СН —СН —S—СН —СН ) а с N H и первичными аминами — тиазан (II) или его N-алкильные производные. Атомы С1 в Д. при действии соответствующих солей могут обмениваться на Вг, J, SCN и CN группы; с хлором и др. хлорирующими агентами Д. превращается в неустойчивые полихлорпроизводные; хлорирование Д. в присутствии воды приводит к образованию р, р&-дихлордиэтилсульфоксида О = S(CH CH C1) . Энергичные окислители ( H N 0 , Н 0 и др.) переводят Д. в р, Р&-дихлордиэтилсульфон и р-хлорэтаносульфокислоту. Хлорирование и окисление лежат в основе процессов дегазации Д. С солями тяжелых металлов (HgCl , HgJ , AuCl и др.) Д. образует комплексные соединения тппа HgJ • S(CH CH C1) ; эти реакции могут быть ис­ пользованы для обнаружения (индикации) Д. Полу­ чают Д. взаимодействием этилена с хлоридами серы b 2 2 2 2 2 с; 2 2 11 2 2 2 2 2 Ш 3 2 2 2 3 2 2 2 a 2 2 2 2