* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1127 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИН — ДИОКСАН 1128 оловом, в соляной или уксусной к-те получается 4-нитро-2-аминорезорцин; при нагревании с H N 0 (даже с очень разбавленной) образуется 2,4,6-тринитрорезорцин. Калиевая соль 2,4-Д. метили­ I руется диметилсульфа­ том. 4,6-Д. при восста­ •ОН новлении металлич. или хлористым оловом в со­ ляной к-те превращает­ ся в 4,6-диаминорезорцин; смесью азотной и серной к-т нитруется до 2,4,6-тринитрорезорцина, но в конц. H N 0 ие изме­ няется даже при кипячении. С простейшими алифатич. альдегидами 2,4-Д. и 4,6-Д. не реагируют. При действии паратолуолс^ульфохлорида гидроксил замеЩаетсЯ на хлор в 4,6-Д., но не в 2,4-Д. Для получения 2,4-Д. резорцин нитрозируют азоти­ стой к-той до 2,4-динитрозорезорцина, к-рый затем окисляют до 2,4-динитрорезорцина 50%-ной пере­ кисью водорода на холоду или 15%-ной при 40°. Другой способ получения этого изомера состоит в нитровании резорцина азотной к-той (d 1,5), сначала до 2-нитрорезордина; вторую нитрОгруппу вводят при 0°. Положения 4 и 6 предварительно защищают введением сульфогруппы. 4,6-Д. получают нитрова­ нием диацетилрезорцина азотной к-той (d 1,48) при 10—15°. Свинцовые соли 2,4-Д. (нормальная и основ­ ная) и 4,6-Д. (основная) нрименяются в воспламенительных зарядах капсюлей-детонаторов. 3 3 1 Л. И. e Хмельницкий.. e 4 4 2,4-ДИНИТРОФЕНИЛГИДРАЗИН C H 0 N , мол. вес 198,14 — кристаллы красного цвета с фиолето­ вой флуоресценцией; т. пл. 194—198° NHNH (с разл.); нерастворим в воде, мало рас­ творим в спирте, эфире, сероуглероде, бензоле, лучше растворяется в анилине, этилацетате и в умеренно разб. мине­ ральных кислотах. При нагревании со щелочами пр евр ащается в динитрофенол. Получают Д. действием гидразина на 2,4-динитрохлорбензол. Применяется Д. для идентификации альдегидов и кетонов по темп-рам плавления полу­ чающихся динитрофенилгидразонов, а также для ка­ чественного и колич. определения карбонильных соединений. Я . П. Ефимов. ДИНИТРОФЕНОЛЫ С„ H (N О ) ОН, мол. вес 184,1 — бесцветные или желтоватые кристаллы, обла­ дающие сильными кислотными свойствами; известны все шесть изомеров (ем, табл.). 3 а а чают Д. нитрованием фенолов или нитрофенолов. 2,4-Д. производят в пром-сти омылением 2,4-динитрохлорбензола конц. р-ром NaOH; описано также по­ лучение Д. нитрованием бензола при 50° 50—55%-ной H N 0 в присутствии солей ртути. Д. обладают взрывчатыми свойствами, ядовиты, сильно раздражают кожу и слизистые оболочки, резко повышают обмен веществ в клетках и вызывают сильное повышение темп-ры тела. Нек-рые алкилзамещенные 4,6-Д. применяют для борьбы с сорными растениями (контактные гербициды), зимующими ста­ диями вредителей плодовых деревьев в период покоя (инсектициды) и для искореняющего опрыскивания (фунгициды). Практич. применение нашли: 2-метил4,6-динитрофенол (т. пл. 86,4°, Л Д 50 мг/кг); 2-вторично-бутил-4,6-динитрофенол (т. пл. 42°, Л Д 60 мг/кг); 2-вторично-амил-4,6-динитрофенол (жид­ кость, Л Д 60 мг/кг). Наиболее активен 2-вторичнобутил-4,6-динитрофенол. Для этих же целей приме­ няют также 2-циклогексил-4,6-динитрофенол (т. пл. 106°, Л Д 180 мг/кг). В гомологич. ряду алкилдинитрофенолов физиологич. активность возрастает при переходе от метилдинитрофенола к бутилдинитрофенолу; далее она падает. Получают алкилзамещениые Д. нитрованием О-алкилфенолов нитрующей смесью или алкилированием спиртами или непредельными углеводородами л-фенолсульфокислоты с последующим нитрованием алкилфенолсульфокислоты. Алкил замещенные Д. чаще всего применяют в виде хорошо растворимых в воде солей с щелочными метал­ лами или органич. аминами. К таким фенолятам для улучшения смачиваемости растений обычно добавляют небольшие количества поверхностно-активных ве­ ществ; для уменьшения взрывоопасности их часто выпускают в виде 40— 50%-ных разб. препаратов: в качестве разбавителя применяется вода, неорганич. соли (сульфат натрия), а иногда масла и др. органич. растворители. В качестве инсектицида и фунгицида для борьбы с сорняками применяется также продукт нитрования нек-рых сланцевых фенолов под назва­ нием н и т р о ф е н . Нормы расхода алкилзамещенных Д. весьма различны; так, расход 2-вторично-бутил-4,6-динитрофенила 1—3 кг/га, других — почти в 3 раза больше. Д. широко применяются в качестве гербицидов в борьбе с павеликами. 3 5 0 5 0 5 0 5 0 Лит.: Ф и р ц - Д а в н д Г. Э. и Б л а н ж е Л., Основные процессы синтеза красителей, пер. с нем.,М., 1957; Ворожцов Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей, 4 изд., М., 1955; М е л ь н и к о в Н. Н., Б а с к а к о в Ю. А., Б о к а р е в К. С , Химия герби­ цидов и стимуляторов роста растений, М., 1954. Я . Я . Мельников. Положение нитрогрупп 2,3 2,4 2,5 2,6 3,4 3,5 Т. пл., °С 144-145 113,1 108 64 134 126 Константа дис­ социации (25°) 1,3 • 8,30,7 • 1,7 • 4,3 • 2,1 • 10-5 10-5* 10-5 10-* 10-е lO"? * По другим данным 1,0 • 10~*. Д. мало растворимы в холодной воде, лучше в горя­ чей, растворимы в органич. растворителях. Д. обра­ зуют соли со щелочными металлами и аминами. При восстановлении нитрогруппы образуются соответст­ вующие амины. Практич. . значение имеет 2,4-Д., продукт восстановления к-рого применяется в произ-ве сиитетич. красителей. Изомеры 2,5-, 2,3- и 3,4-Д. яв­ ляются индикаторами для колориметрич. определения концентрации водородных ионов; 2,4-Д. — индикатор при ацидиметрич. титровании (рН 2,6—4,2). Полу­ ДИОКСАН (пара-диоксан, 1,4-диоксан, диэтилендиоксид), мол. вес 88,10 — бесцветная горючая жидкость с легким запахом; т. пл. 11,80°; т. кип. 101,32°/760 мм; за,0^ висимость давления паров от темп-ры: н С lg р = 7,8642—1866,7/Г; d» 1,03375; & & лЬ° 1,42241; tкрит. •отеплота испарения 8,55 ккал/моль (при т. кип.); т. всп. 5° (в закрытом сосуде); диэлек­ трическая проницаемость е ° 2,209; дипольный момент ц. 0,45 D; криоскопическая константа 4,63°; вязкость г ] 1,31 спуаз.& Взрывоопасные смеси с воздухом содержат 1,97—22,5% Д. (по объему). Д. смешивается с водой, спиртом и эфиром; образует азеотропные смеси с водой (т. кип. 87,8°, 81,6% Д.) и со спиртом (т. кип. 78,13°, 9,3% Д.). По химич. свойствам Д. подобен алифатич. простым эфирам; устойчив к действию кислот, & щелочей, металлич. натрия, аммиака; образует оксониевые соединения, напр. диоксандибромид С Н 0 • Вг и диоксансуль2 н 25 ао 4 8 3 а