* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1071 ДЕТАЛЬНОГО РАВНОВЕСИЯ ПРИНЦИП — Д Е Ф Е К Т МАССЫ 1072 Некоторые бактерии содержат высокоактивный фер­ мент, способный отщеплять H S от цистеина; фермент бактериального происхождения по своим свойствам подобен цистеин-Д. животных тканей. Гомоцисте­ ин-Д. при действии на субстрат (гомоцистеин) об­ разует, кроме H S, аммиак и кетомасляную кислоту. Коэнзимом гомоцистеин-Д. является пиридоксальфосфат. Экзоцнстеин-Д. катализирует реакцию от­ щепления сероводорода от пептидов, содержащих конечный цистеин, при этом образуются пирови­ ноградная кислота и аммиак. 2 2 Лит.: Б р а у и ш т е й и А. Е . , Биохимия аминокислот­ ного обмена, М., 1949: S r a y t h e С. V., в кн.: Methods in enzymology, v. 2, N . У . , 1955, p. 315. Т. Т. Болотина. ДЕТАЛЬНОГО РАВНбВЕСИЯ ПРИНЦИП — од­ но из основных положений статистич. физики, соглас­ но к-рому при условии равновесия в системе прямые и обратные микропроцессы каждого типа компенси­ руют друг друга. Представление о детальном равно­ весии впервые было введено в теории идеальных газов. Необходимым условием равновесия в газе является сохранение максвелловского распределения по с к о ­ ростям. Столкновения между молекулами являются тем механизмом, к-рый приводит к равновесию и под­ держивает его. Можно разделить все молекулы газа иа группы, в каждую из к-рых входят молекулы, об­ ладающие очень близкими скоростями и находящие­ ся в одном элементе объема. Тогда, если в резуль­ тате соударения молекул групп г и к они переходят в группы I и т, то всегда существуют такие соударе­ ния молекул групп I и т, к-рые переводят их в группы i и А. Д. р . п. требует, чтобы выполнялось условие: i , * - w , m = l , m ^ i , , rneZ ^ - число со­ ударений первого типа, a Z j —второго. Это условие и приводит к распределению молекул по скоростям по закону Максвелла. В дальнейшем было установлено, что Д. р. п. имеет весьма общий харак­ тер. Применение его можно иллюстрировать следую­ щими примерами. Д л я того чтобы насыщенный пар находился в равновесии с жидкой фазой, необхо­ димо, чтобы число молекул, испаряющихся за едини­ цу времени, было равно числу молекул, возвращаю­ щихся в жидкость за то же время. Однако, согласно Наиболее высокой детонационной стойкостью обла­ Д. р. п., этого недостаточно. Истинное равновесие дают топлива для авиационных и форсированных ав­ устанавливается лишь в том случае, если равенство томобильных поршневых двигателей, состоящие обыч­ .числа молекул, переходящих в прямом и обратном но из базовых бензинов (т. е. являющихся основным направлении, имеет место для каждой группы моле­ компонентом моторного топлива) и высокооктановых кул, обладающих близкими скоростями. Только в этом компонентов. В качестве базовых применяют бензины случае распределение молекул по скоростям как в па­ прямой перегонки, каталитич. крекинга и рифор­ рах, так и в жидкости^будет поддерживаться неизмен­ минга. Для повышения октанового числа к бензинам ным. Такое же положение имеет место на контакте двух добавляют изопарафиновые углеводороды (изопентан, твердых тел: между ними устанавливается такая неогексан, изооктан, триптан), а для сортности — разность потенциалов, чтобы обеспечить выполне­ ароматические (бензол, толуол, этилбензол, изопроние Д. р. п. для каждой группы электронов с близкими пилбензол). скоростями, пересекающих границу раздела. Д, р. п. Существует два основных метода оценки Д. с. м. т.: был с успехом применен А. Эйнштейном к анализу на бедной рабочей смеси (избыток воздуха ;> 1) — процессов поглощения и излучения света атомами по октановому числу и на богатой рабочей смеси (из­ вещества. быток воздуха 0,7—0,8) — по сортности топлива. z Z ft if к и г п k ория перекисей. Будучи нестойкими и реакционноспособными, органич. перекиси, при какой-то критич. их концентрации, вызывают мгновенное (взрывное) воспламенение рабочей смеси, возникновение детона­ ционной волны и вибрацию стенок цилиндра двига­ теля (стуки). Антидетонационные свойства топлив за­ висят от количественного соотношения различных классов углеводородов, входящих в их состав. Наи­ меньшей детонационной стойкостью обладают нор­ мальные парафиновые углеводороды, наибольшей — изопарафиновые и ароматические; нафтеновые и олефиновые углеводороды занимают промежуточное по­ ложение. Детонационная стойкость нормальных пара­ финовых углеводородов снижается с увеличением числа атомов углерода. Особенностью этих углево­ дородов является хорошая приемистость к тетраэтилсвинцу (ТЭС) (см.Антидетонаторы моторных топлив). Парафиновые углеводороды с разветвленными боковы­ ми цепями обладают значительно более высокой дето­ национной стойкостью. Детонационная -стойкость изо­ парафиновых углеводородов повышается с увеличе­ нием числа атомов углерода в боковых цепях, с приближением метильных групп к центру молекулы, при более компактном и симметричном расположении метильных групп внутри молекулы. Ароматич. углево­ дороды отличаются высокой детонационной стойкостью иа богатой смеси. В отличие от парафиновых углеводо­ родов, ароматич. имеют низкую приемистость к ТЭС; длинные неразветвленные боковые цепи снижают, а короткие и разветвленные — несколько улуч­ шают их детонационную стойкость. Из нафтеновых углеводородов наивысшей детонационной стойкостью обладает циклопентан. Двойная связь олефиновых углеводородов благоприятно действует на повышение антидетоиационных свойств, когда она расположена ближе к центру молекулы углеводорода, а для диолефинов — когда двойные связи сопряжены. Боль­ шинство встречающихся в нефтях сернистых соеди­ нений снижает детонационную стойкость моторных топлив, все сернистые соединения понижают приемис­ тость топлив к этиловой жидкости. Лит.: Ф р е н к е л ь Я . И . , Статистическая физика, M.—Л.» 1948; Г а й т л е Р В . , Квантовая теории излучения, пер. с англ., М., 1956. А. Й. Бурштейн. ДЕТЕРГЕНТЫ — см. Моющие средства. ДЕТОНАЦИОННАЯ СТОЙКОСТЬ МОТОРНОГО ТОПЛИВА (антидетонационные свойства топлив) — моторная характеристика топлива, определяющая ус­ ловия сгорания его в двигателе без детонации. Дето­ национным сгоранием в двигателе называют такое сго­ рание, при к-ром скорость распространения пламени равна 1 500 — 2 500 м/сек, т. е. приблизительно в 100 раз. выше нормальной. Детонационное сгорание мо­ торного топлива зависит как от химич. состава топ­ лива, так и от степени сжатия и конструкции мотора. Среди ряда теорий, объясняющих причины возникно­ вения детонации, наиболее признанной считается те­ Лит.; Д о б р ы н и н А. А., Детонация в двигателях, M., 1949; Моторные тоцлива, масла и жидкости, т. 1, 3 изд., M., 1957; З а б р я н с к и й Б. И., З а р у б и н А. П., Детонационная стойкость и воспламеняемость моторных топлив, M., 1958. В. В. Панов. ДЕТОНАЦИЯ — чрезвычайно быстрый экзотермич. процесс химич. превращения вещества, распростра­ няющийся с постоянной скоростью, превышающей скорость звука (см. Взрыв, Взрывчатые вещества). ДЕФЕКТ МАССЫ — уменьшение массы М системы по сравнению с суммарной массой 2m всех отдельно взятых ее элементарных составных частей, обусловлен­ ное энергией их связи в системе. Д. м. является след­ ствием универсального соотношения Е = Мс , вы­ текающего из теории относительности А. Эйнштейна, где Е — полная энергия системы, с = 3 • 10 см/сек — скорость света в пустоте; при этом ДЛ/ — LEjc*, f 2 10