* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
1059 ДЕЛЕПИНА РЕАКЦИЯ — ДЕНИЖЕ РЕАКЦИЯ 1060 -игольчатые кристаллы сине-зеленого цвета, а р-Д. Щардингера — коричневые призмообразные кристал¬ лы; Декстрины Щардингера отличаются низкой ре дуцирующей способностью. Д. применяют в текстиль ной пром-сти как компонент красочной печати, в картонажной, полиграфич. и обувной пром-сти как клеющее средство и др. Л и т . : ХИМИЯ И технология крахмала. Под ред. Р. В . Керр, пер. с англ., 2 и з д . , М., 1956; F r e n c h D., в кн.: Advances in carbohydrate chemistry. E d . M. L . Wolfrom, v. 12, N. Y . , 1957, p. 189; W h i s t l e r R . L . and S m a r t С h. L., Polysaccharide chemistry, N. Y . , 1953. E. Л. Роаенфельд. группой. Использование для Д. п. амина с оксигруппой в р-положении к аминогруппе приводит к обра зованию циклич. кетонов, что часто используется при синтезе стероидов (4): ОН О CHCH NH 2 2 HNO : V и "сн 2 СН &ОН ( ^ ^ C H 2 о N H 2 сн. (4) ДЕЛЕПИНА РЕАКЦИЯ — кислотный гидролиз четвертичных солей гексаметилентетрамина, полу чаемых из бензил- или алкилгалогенидов и гексаме тилентетрамина, с образованием первичных аминов: R C H X + C„H N -+ [RCH - C„H N 1 X~ R C H N H - H X 4. C H O 4 N H 4 C I 2 I 2 4 2 I 2 4 2 S a + H C l Если применять в качестве растворителя 95%-ный этиловый спирт и добавлять в реакционную массу эквимолярное количество NaJ, то выход амина сильно возрастает, и это делает реакцию Делеинна общим пре паративным способом получения первичных аминов. При этом одним из продуктов реакции является аце таль формальдегида. Реакция дает возможность полу чать галогеиамины из дигалогенидов. Так, из 1,3-дибромпропана был получен 3-бромпропиламин. Реак ция открыта , в 1895 М. Делепином. Лит.: Surrey A. R . , Name reactions in organic che mistry, N. У . , 1954. H . E. Голубева. Д. п. подвергаются не только карбоциклич. амины, но и 5-членные гетероциклич. амины с кислородом, азотом или серой в кольце (5): - j - C H | — j - C H S 2 N H 2 ^ 2 O H о ^ Нг х СНОН CHL (5) 2 СН 2 СН 2 сн 2 СН 0 2 сн сн х^ сн. , C H - C H N H 2 I & СНо I I ^х^ сн ХНОН (Х-О, S, NH) Сужение имевшегося кольца в результате Д. п. про исходит при обработке азотистой к-той карбоциклич. аминов с аминогруппой в боковой цепи. Реакция эта изучена до сих пор только на примере 4-членных и 6-членных аминов (б): СН. -СН I I сн - •CH-NH, 2 2 2 ДЕМЬЯНОВА ПЕРЕГРУППИРОВКА—расширение или сужение на один атом углерода алициклич. колец при дезаминировании первичных аминов азоти стой к-той (1): ~~ (СН ) 2 П S CHCHONHQ / ] H N 0 &СИОН 2 N N ? » ( C H ) V Z I . C H 2 0) СН /CHCHgOH: 2 2 ( C H 2 ) N C H N H 2 (6) Д. п . проводят в тех же условиях, в каких осуществ ляется также часто сопровождающееся перегруппиров кой дезаминироваиие первичных алифатич. аминов (2): (CH ) CH-CH NH 8 2 S S Н — ( C H ) C H C H , O H 4 (СНз)зСОН ОН 3 s 2 СТА Н Д. п. открыта в 1903 Н. Я. Демьяновым. Лит.: П у то х 96, № 2; J . Amer. Д е м ь я н о в Н. Я . , Усп. хим., 1934, 3, вып. 4; и и Н. И. и Е г о р о в а В. С , Д А Н СССР, 1954, S m i t h P. A, S, В а е г D. R . and Е g е S. N.. Chem. S o c , 1954, 76, № 18, p. 4564. H. Л. Гамбарян. (2) ( C H ) C C H N H — (СНз^С-СН.СНз 3 3 2 и т. д. В обоих случаях промежуточно образуется соль диа зония, распадающаяся далее йа азот и ион карбония. Последний стабилизируется, присоединяя гид роксил либо отщепляя протон, непосредственно или цосле предварительной перегруппировки (3): (CH3T^ CH NH 2 H 2 (CHo^CHCH N.= N—^ 2 ОН СН (СН ) I 2 П ^—.сн —(СН ) 2 , у "СН П ^^СНОН 2 4!L.CH II +(СН ) I 2 П (3) Ч11^сн 2 Такой механизм подтверждается изучением кинетики реакции. Расширение кольца изучено на карбоциклич. ами нах с 3—8 атомами в кольце. Обычно перегруппировы ваются амины, в к-рых аминогруппа отделена от кольца незамещенной метиленовой группой, однако извест ны случаи Д. п. аминов с замещенной метиленовой ДЕНАТУРИРОВАННЫЙ СПИРТ — этиловый спирт-сырец, к к-рому добавлены вещества с непри ятным запахом или вкусом, полностью растворимые в спирте и не выделяемые из него простейшими физикохимич. методами (перегонка, вымораживание и др.). В качестве денатурирующих средств применяют гл. обр. пиридиновые основания. К Д. с. обычно добав ляют красители, придающие ему сине-фиолетовую окраску. Д. с. обязательно снабжают этикеткой с над писью «яд». Применяют в качестве растворителя для лаков И политур. Б. П. Гусев. ДЕНИЖЕ РЕАКЦИЯ — общая реакция на третич ные спирты и их производные, а также этиленовые углеводороды. При нагревании небольшого количества испытуемого вещества с реактивом Дениже (р-р окиси ртути в конц. H S 0 , разбавленный водой в отношении 1 : 4) появляется желтый, иногда красноватый осадок, 2 4 / 2 имеющий, вероятно, состав C H ( 0 ( ^ ^/S0 ) . Ре акция считается положительной в случае образования осадка после кипячения пробы в течение не более 1—2 мин. Реакция основана на отщеплении воды от n 2 n 4 3 Н