* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1045 ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ — Д Е З О К С И Р И Б О Н У К Л Е А З А 1046 алифатич. и алициклич. рядов обычно неустойчивы и тотчас разлагаются с выделением азота, причем али­ фатический остаток, ранее связанный с азотом, взаимо­ действует с нуклеофильными реагентами среды (на­ пример, водой, анионами к-т) или отщепляет про­ тон, переходя в олефин. Согласно современным представлениям, распад таких солей диазония может проходить одновременно как по бимолекулярному, так и по мономолекулярному механизму, с промежу­ точным образованием ионов карбония. Реакции за­ мещения могут сопровождаться изомеризацией алкильного остатка. У алициклич. аминов следствием этого является изменение числа звеньев в цикле (Демьянова перегруппировка). В общем виде Д. алифатич. аминов может быть представлено след. схемой: ( R -с-с I н I I Соли диазония ароматич. ряда значительно более устойчивы и обладают способностью замещать диазогруппу другими функцио­ нальными группами (см. табли­ цу), что широко используется для получения разнообразных произ­ водных ароматич. ряда: Ar-NH Н+Х-, HNO; н,о [Аг-МзЗ+Х- В. H. Сеткина. ДЕЗОКСИКОРТИКОСТЕРОН (Д -прегнен-21-ол-3; 20-дион; 11-дезоксикортикостерон, кор21 тексон, Д О К ) С Н О , м о л . в. 330,45 — СНоОН промежуточный продукт биосинтеза корI2 тикоидных гормонов в коре надпочечни­ с-о ков, влияет на минераль ный обмен (Na и К). Д. — кристаллы; т. пл. 141— 1 4 2 ° ; [ а ] = + 178°(в эти­ ловом спирте); максимум поглощения прил.=240лшж; хоро­ шо растворим в этилацетате, хло(Y=x,H, око) роформе и спирте, хуже — в углеводородах и разб. спиртах, плохо — в воде. Методы определе­ ния Д. основаны на его способно­ сти поглощать У Ф-свет и на восста­ навливающих свойствах, обусло­ вленных присутствием а-кетольной группировки у 17-го углерод­ ного атома. Д. определяют после его хроматографич. отделения от других кортикостероидов. Биоло­ гическое определение Д. прово­ дится по вызываемому им сниже­ нию выделения Na из организма с мочой (минералокортикоидная ак­ * Бимолекулярное нуклеофильное замеще тивность). Д. получен синтети­ ние. ** Бимолекулярное электрофильное за чески из Д -3-оксиэтиохоленовой мещение. кислоты. Д. применяют при лече­ нии гипофункции надпочечников и некоторых других заболеваниях. Ar-Z 4 21 30 3 0 6 J . Org. Chem., 1957, 22, p. 861; C r a m D. J.,Mo C a r t y J . E . , J . Amer. Chem., S o c , 1957, 79, M 11, p. 2866. замещение Лит.: Ю д а е в Н. А., Биохимия стероидных гормонов коры надпочечников, М., 1956; см. также при ст. Гормоны. Действующий реагент H P 0 ; ROH; СН 0 N a S n 0 и др. . Н 0 ROH Cu CI (X = Cl) . . 3 2 2 2 2 2 2 2 Получающийся продукт Аг — Z Аг — Н Аг — ОН Аг — OR Аг — CI Аг — CN Аг — Вг Аг — Аг Примечание См. См. Зандмвйера реакция Cu (CN) Си (X — Вг) . . . 2 2 Си HBF 4 Аг — F Аг — S — АГ; Аг — S — R; Аг — S — Аг Аг — AsO (ОН), 2 Ат Гаттермана реакиия См. Гомберга — Бахманна—Гея реакция См. Шиманна реакция SS-; R S ~ ; S|~ . . . Na AsO 3 a MeHal^. + Me* . . у х-у Ш См. Барта реакция См. Несмеянова реакция * Me — металл, напр. Hg. Использование ориентирующего влияния амино­ группы и реакции Д. позволяет производить синтезы таких производных ароматич. ряда, к-рые трудно получить иным путем (напр., синтез 1, 3, 5-трибромбензола бромированием анилина с последующим Д. 2-нитро-З-бромдифенила из бензидина, 4,4-дифтордифенила из бензидина, n-динитробензола из п-нитроанилина и др.). Лит.: X у б е н И., Методы органической химии, пер. с нем., т. 4, вып. 1, кн. 2, М. — Л . , 1949; К о р н б л ю м Н., в кн.: Органические реакции, пер. с англ. Сб. 2, М., 1950, с. 285; Р о э А., там те, Сб. 5, М., 1951, с. 155; В о р о ж ­ ц о в Н. Н., Основы синтеза промежуточных продуктов и кра­ сителей, 4 изд., М., 1955, с. 446; И н г о л ь д К. К., Меха­ низм ре акций и строение органических соединений, пер. с англ., М., 1959; W h i t m o r e F . С , L a n g 1 о i s D. P., J . Amer. СЦет. S o c , 1932, 54, № 8, p. 3441; S t r e i t w i e s e r A . , ДЕЗОКСИРИБОЗА (2-дезокси-0-рибоза, 2-дезоксиТ)-аритро-пеитоз&, тиминоза, риоодезоза) С Н О , мол. в. 134,1—кристаллы; т. пл. 78—82°; растворима в воде; [a] = —91° и —58° СНО ! (равновесная система в воде). Д. — дезоксисахар, входящий в* состав дезокенСН рибонуклеиновых кислот (см. Нуклеиновые НСОН кислоты) в форме пуриновых и пиримидиновых нуклеотидов. Д. дает ряд реак­ I ций альдоз (образует фенилгидразон и НСОН анилиновое производное) и неконцевых I дезоксисахаров: с дифениламином после обработки кис­ СН^ОН лотой (реактив Дише), с триптофаном и хлорной к-той (реакция Коена),с лейкофуксином (реакция Фейльгена), с цистеином и H S 0 и т. д. Озазона Д. не образует. Д. легко разлагается при действии кислот. При наг­ ревании Д. с метиловым спиртом в присутствии НС1 образуются метиловые эфиры а- и (З-пиранозных форм ( 1 % HCI) и метилфуранозид (0,1% НС1). Получение Д. из дезоксирибонуклеиновых к-т производят в нес­ колько стадий: из образующейся при мягком кислот­ ном гидролизе смеси нуклеотидов выделяют нуклеотид гуанозина (дезоксирибозилгуанина), при гидролизе к-рого получается Д. При гидролизе пиримидиновых нуклеотидов Д. разлагается с образованием левулиноной к-ты. Синтетически Д. может быть получена из гликалей, ангидросахаров глюкозы (с промежу­ точным образованием 3-дезокситексоновых к-т) и др. способами. 5 10 4 D 3 2 4 Лит.: Biochem. ргераг., 1957, 5, 75; см. также при ст. Дегоксисахара. Л. И. Линевич. ДЕЗОКСИРИБОНУКЛЕАЗА (ДНК-аза) — фер­ мент, гидролитически расщепляющий одну из нук­ леиновых кислот — дезоксирибонуклеиновую кислоту (ДНК), но не гидролизующий рибонуклеиновую к-ту (РНК). Д., выделенная из панкреатической железы,—