* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

1043 ДЕЗАЛКИЛЙРОВАНИЕ — ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ 1044 от характера радиоактивных загрязнений. Весь процесс Д. проводят с применением спец. мер защиты и при постоянном дозиметрия, контроле (см. Дозиметрия, Защита от излучений радиоактивных вегцвств). Лит.: Инструкция по работе с радиоактивными веществами и источниками ионизирующих излучений в научных учрежде­ ниях Академии Наук СССР, М., 1958; С т е ф е н с о н Р., Введение в ядерную технику, пер.с англ., М.,1956; Материалы международной конференции по мирному использованию атом­ ной энергии, состоявшейся в Женеве 8—20 августа 1955 г., т. 7, [М., 1958]. В. И. Барановский. ДЕЗАЛКИЛЙРОВАНИЕ (деалкилирование) —про­ цесс отщепления алкильных групп, ранее связан­ ных с атомами О, N , S, С и др.; процесс Д. противо­ положен алкилированию, состоящему в присоединении алкильных радикалов к атомам О, N , и и др. Д. — часто наблюдающаяся реакция в синтетич. органич. химии. Так, образование сложных эфиров из спиртов и кислот можно рассматривать как О-алкилирование; противоположный процесс омыления сложных эфи­ ров представляет собой пример Д.: сн соо| С Н 3 3 -f Н 0 2 СН СООН -f СН ОН 3 8 Количественное определение алкоксильных групп нагреванием анализируемого вещества с HJ с отгон­ кой образующихся BJ (см. Цейзеля метод) основано на процессе Д.: ROCH a R O H -f C H J 3 Бромистоводородная к-та и, в еще большей степени, иодистоводородная к-та являются менее эффектив­ ными агентами Д., чем HJ. Эфиры фенолов, напр. С Н О С Н , очень легко подвергаются Д. при дейст­ вии А1С1 . Переход от дианизидииа к продукту Д. — 3,3&-диоксибензидину, применяемому в качестве полу­ продукта в произ-ве красителей, легко осуществляется нагреванием в автоклаве с раствором едкого кали; 8 б 3 3 NH, HN 9 NH. IH ДЕЗАЛКИЛЙРОВАНИЕ НЕФТЕПРОДУКТОВ — процесс отщепления боковых цепей углеводородов нефти. Д. н. ароматич. н нафтеновых углеводородов является одной из наиболее важных реакций, проте­ кающих при деструктивной переработке нефти. Длин­ ные парафиновые цепи термически нестабильны, так же как и высокомолекулярные парафины. Арома­ тич. и нафтеновые кольца значительно более стабильны, и реакции, ведущие к изменению последних,— деги­ дрирование и разрыв кольца, наступают позднее, когда дезалкилирование в значительной мере закончи­ лось. Скорость отщепления и распада боковой цепи зависит гл. обр. от ее длины и мало зависит от при­ роды нафтенового или ароматич. кольца. Метильная группа очень стабильна и поэтому дезалкилирование толуола и ксилолов происходит только частично и при очень высокой темп-ре. У различных изомеров процесс протекает с разной скоростью, напр. из трех изо­ мерных ксилолов наиболее легко распадается о-ксилол и наиболее трудно .м-ксилол. Дезалкилирование может приводить к изменению соотношения алкильных групп различных углеводородов, благодаря чему, напр., из толуола образуется смесь бензола и ксило­ лов. В нек-рых случаях, напр. при алкилировании бутана бугиленами, в результате вторичных реакций, дезалкилирования и повторного алкилирования, об­ разуется сложная смесь жидких углеводородов. В нефтепереработке Д. н. используют для получе­ ния низкомолекулярных парафиновых, ароматич., нафтеновых и непредельных углеводородов, входящих в состав бензиновых и керосиновых фракций. Иногда Д. н. применяют для понижения вязкости тяжелых нефтяных фракций, вязкость к-рых обусловлена на­ личием нафтеновых углеводородов с длинными боко­ выми цепями. Подобный процесс частичного термич. Д. н. известен под названием « в и с б р е к и н г » (Viskosity breaking). См. также Крекинг. Лит.: Обрядчиков 3 изд., М., 1952. С. Н., Технология иефти, ч. 2, В. В. Щекин. OCR; oca OH Типичным примером Д. третичных аминов может служить Брауна реакция, состоящая в действии BrCN с образованием диалкилцианамида,легко гидролизующихся во вторичные амины: R R & R " N + BrCN -* R R & N C N + R " B r R R & N C N -f Н О -* R R & N H + HCNO г Для Д. третичных жирноароматич. аминов [в про­ стейшем случае для превращения C H N(CH ) в C H NHCH ] можно применять многие реагенты, напр. азотистую к-ту, фосген. В особенности легко отщеп­ ляется бензильная группа. Так, при гидрогенолизе C H N(CH )CH C H образуется C H N H C H . Пре­ вращение четвертичных аммониевых оснований в тре­ тичные амины (Гофманский распад) также относится к процессам Д. Реакции Д. легко осуществляются в случае многих элементоорганич. соединений. Так, триалкилбораны подвергаются Д. действием окислителей, галогенов, галогеноводородных кислот, альдегидов: e 5 3 2 e 5 3 6 5 3 2 e s e 5 3 R B + О - RB(OR) R B + Вг» - R B B r -f R B r R B -f НВг R j B B r -f R H ( C H ) B -f C H CHO - ( C H ) B O C H C « H j + C H = C H 3 г 3 3 2 8 2 6 3 e fi 2 s 2 2 2 ДЕЗАМИНИРОВАНИЕ — реакция, приводящая к отщеплению или замещению аминогруппы в органич. соединениях. Отщепление аминогруппы с выделением аммиака осуществляется, напр., при Д. аминокислот под влиянием специфич. энзимов или нек-рых бак­ терий. Эта реакция играет важную роль в биохимич. процессах. Для синтезов и промышленной органич. химии наибольшее значение имеет Д., сопровождаю­ щееся замещением аминогруппы водородом или дру­ гими группами, напр. ОН, OR, Hal, CN, СН СОО и т. п. Д. производят различными методами, выбор к-рых определяется особенностью строения исходного амина и природой замещающей группы. Так, замену амино­ группы гидроксильной производят по-разному для аминов различных классов; у ароматич. аминов (гл. обр. нафталинового ряда) при помощи водных раство­ ров бисульфита натрия: A r N H » ArS0 Na —»*АгОН. Д. многих ароматич. моно- и полиаминов [особенно содержащих электроноакцепторные группы (Y)] легко протекает при действии гидролизующих агентов — водных р-ров к-т и щелочей: 3 N a H S 0 2 3 Y—Аг&—NH 2 Н 3 + ™ r t ° H " Y—Аг&—ОН ( Y = N 0 , NO и т. п.) 2 Аналогично можно от R Pb перейти к R PbX (X—ани­ он) и к менее алкилированным производным. Ввиду сравнительно большой прочности межуглеродных связей в органич. соединениях Д. с отщеплением ал­ кильных групп от атомов углерода обычно наблю­ дается лишь в жестких условиях. Большое практич. значение имеют процессы Д., к-рые происходят при деструктивной переработке нефтепродуктов (см. Дезалкилирование нефтепродуктов). Я. Ф. Комиссаров. 4 3 Наиболее универсальным методом, пригодным для первичных аминов различных классов, является Д. азотистой к-той. Сущность метода состоит в том, что кислые, обычно водные, р-ры амина обрабатывают нит­ ритом Na или К, в результате чего образуются диазониевые структуры. Последние, в зависимости от строе­ ний исходного амина и состава реакционной среды, претерпевают реакции расщепления или обменивают диазогруппу на другие группы. Диазосоединения