* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

973 ГЛИЦЕРИНОВАЯ КИСЛОТА — ГЛИЦЕРИНОВЫЙ АЛЬДЕГИД 2 a 974 глицериновая к-та СН ОНСНОН СООН, тартроновая к-та (СООН)ХНОН, мезоксалевая к-та (СООН) СО; в кислом р-ре К М п 0 или К С г 0 окисляют Г. до С 0 и воды. При действии на Г. водоотнимающих средств или при нагревании его в присутствии щелочи или сильных к-т образуются полиглицерины (ди-, три- и т. д.); при действии органич. к-т, их ангидри­ дов, хлорангидридов получаются сложные эфиры (глицериды) — моно-, ди- и триглицериды, напр. 3RCOOH ф С Н (ОН) C H (OCOR) ^ З Н 0 при действии на Г. минеральных к-т образуются сложные эфиры, напр. с азотной к-той в присутствии серной — тринитрат Г. CH ON0 —CHON0 — CH ON0 ; с водоотнимающими средствами, например K H S 0 , дает акролеин СН =СНСНО; при конденсации Г. с аль­ дегидами или кетонами — ацетали или кетали (напр., глицеринацетальдегид, глицерянацетон и др.). Г. впервые был получен в 1779 Шееле при омыле­ нии жиров в присутствии окислов свинца. Основную массу Г. получают омылением жиров. Большинство синтетич. методов получения Г. основано на исполь­ зовании пропилена в качестве исходного продукта. Хлорированием С Н и р и 450—500° получают аллилхлорид СН =СНСН С1, при присоединении к по­ следнему хлорноватистой к-ты НС10 образуются хлоргидрины, напр. СН ОНСНОНСН С1, к-рые при омылении NaOH превращаются в Г. На превраще­ ниях аллилхлорида в Г. через дихлоргидрин или аллиловый спирт основаны другие методы. Известен также метод получения Г. окислением пропилена в акролеин; при пропускании смеси паров акролеина и изопропилового спирта через смешанный ZnO—MgOкатализатор образуется аллиловый спирт; последний при 60—70° в водном р-ре Н 0 превращается в гли­ церин. Г. можно получить также из продуктов гидролиза крахмала, древесной муки и т. п. и гид­ рированием образовавшихся моносахаридов или гликолевым брожением Сахаров (гексоз); процесс может происходить в среде сульфита или щелочи (рН 7,0 или выше). Пром-сть выпускает след. виды Г.: сырой 1-го, 2-го и 3-го сортов и дистилл. Г. (динамитный, выс­ шего сорта, 1-го и 2-го сортов). Применяют Г. гл. обр. в произ-ве взрывчатых веществ (см. Нитроглицерин), синтетич. смол (см. Смолы алкидные), как мягчитель в текстильной и кожевенной пром-сти, в бумажной и пищевой пром-сти, как компонент в парфюмерных, фармацевтич. и косметич. препаратах. 2 4 2 2 7 2 3 б 3 3 5 3 2 2 2 2 2 2 4 2 3 6 2 2 2 2 2 2 гидроксил восстанавливается, другой замещается): СН ОНСНОНСООН - ^ C H J C H C O O H ; более энер­ гичное восстановление дает пропионовую к-ту. Об­ работка Г. к. 3 молями РС1 приводит к а,р-дихлорпропионилхлориду. Оптически недеятельную Г. к. обычно получают окислением глицерина (напр., HN0 ); особым окислительным брожением глицерина (Bacillus aethaceticus) можно получить правовра­ щающий стереоизомер. Оптически недеятельную Г. к. разделяют на оба оптич. антипода кристаллизацией солей бруцина. я . в. Гнучев. ГЛИЦЕРИНОВЫЙ АЛЬДЕГИД (альдотриоза) СН ОНСНОНСНО, мол. в. 90,08 — диоксиальдегид, простейшая альдоза; существует в виде двух оптич. изомеров, из которых D-Г. а. (I) вращает плос­ кость поляризации вправо [а] л = Ф 14° (в воде), a L-Г. a. (II) — влево; 3 2 2 5 3 2 сно н-с-он сн.он i сно но-ci—н Ольон н Конфигурационные формулы для D- и L- Г. а. соот­ ветствуют их абс. конфигурациям. D- и L-формы Г. а. — соединения, на основании сравнения с кон­ фигурацией к-рых производят деление моносахаридов, а также а-аминокислот на соединения D- и L-ряда. К D-ряду относят те моносахариды, к-рые полу­ чаются из D- Г. а. путем последовательного примене­ ния циангидринного синтеза, т. е. те, у к-рых конфи­ гурация у последнего асимметрич. атома углерода такая же, как у D-Г.а. — D-эритроза ( I I I ) , D-треоза (IV) и т. д. сно нс!юн сн.он сно I НСОН СНО I НСОН I + носи ЯСОН сп,оп IV Аналогично к L-ряду относят те амино­ кислоты, к-рые можно произвести от L-Г. a.: L-гли­ цериновая к-та (V), L-серин (VI), L-аланин (VII). СНО СООН I СЩОН ш а-аминокислот СООН I СООН H NCJH a I НОСН СН ОН 2 НОСН H NCH 2 Лит.: Н е в о л и н Ф. В . , Химия и технология произ­ водства глицерина, М., 1954; З и н о в ь е в А. А., Химия жиров, М., 1852; Л о у р и Д ж . Р . , Глицерин и гликоли, I СН^ОН V пер. с англ., [ Л . ] , 1933. Л. Н. Ловачев. ^Н ОН VI 2 СН VII 3 ГЛИЦЕРИНОВАЯ КИСЛОТА (а-^-диоксипропионовая кислота) СН ОНСНОНСООН, мол. в. 106,08 — простейшая одноосновная трехатомная к-та; обычно густой сироп, в очень чистом состоянии твердое вещество с т. пл. 134—135°; смешивается с водой и спиртом, нерастворима в эфире; константа диссоциации #=0,288 • 10~ (25°); существуют пра­ во- и левовращающие оптически активные формы. Г. к. проявляет химич, свойства оксикислот. Умерен­ ное нагревание Г. к. дает ангидрид типа лактидов: 2 3 носн -снон осон 2 + НОСНСН ОН 2 оА ^Н—СНоОН при более сильном нагревании с бисульфитом каляя получается пировиноградная к-та: СН ОНСНОНСООН ^ ? - i 2 c H = С(ОН)СООН - СН СОСООН 2 3 8 При осторожном действии иодистоводородной кисло­ ты из Г. к. получают p-J-пропионовую к-ту (один D- и L-формы Г. а. получены в виде сиропа; D, L-Г. а. кристаллизуется в виде димера, т. пл. 138,5°. Г. а. хорошо растворим в воде, плохо в спирте и эфире. В водных р-рах Г. а. не образует циклич. форм в противоположность другим моносахаридам и не дает реакций за счет полу а детального гидроксила (образование гликозидов). К сахарам Г. а. относят условно, на основании генетич. близости и сходства в нек-рых свойствах. Г. а. дает реакции на альдегид­ ную (с фуксинсернистой к-той, орцином, а-нафтолом) и спиртовые группы; с фенилгидразоном образует фенилозазон; при действии спирта в присутствии НС1 — диэтилацеталь. При окислении Г. а. получается гли­ цериновая кислота, при восстановлении — глицерин. При действии щелочи на Г. а. идет конденсация с об­ разованием гексоз (акроза). С флороглюцином Г. а. конденсируется, образуя нерастворимые в воде сое­ динения. Г. а. получают окислением глицерина HNO , Вг , Н О и др. окислителями (смесь D, L-Г. а. с образую­ щимся одновременно диоксиацетоном, наз* г л н ц ер о з о й ) , электролитическим расщеплением D,Ls 2 2 а