* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки
961 гликокол — гликоли денсируется в диацетат 2,5-диокси-1,4-диоксана: 962 сн-сн-ососн С концентрированным р-ром NaOH Г. а. дает желтую О к р а с к у , С FeCl — К р а с н у ю . М. Ф. Турчинский. ГЛИКОЛИ (диолы, двухатомные спирты) — соеди нения жирного ряда, содержащие две спиртовые группы. В зависимости от взаимного расположения -2Н,0 / " ОН-групп различают 1,2-Г., напр. НОСН СН ОН, 2 НОСН.СООН СН СНо 1,3-Г., напр. НО(СН ) ОН, и т. д. 1,1-Г., т. е. соеди co-o нения, содержащие две OH-группы у одного атома Г. к. применяется как вспомогательное вещество углерода [гидратные формы альдегидов и кетонов RCH(OH) и RC(OH) R&], обычно очень нестойки и при крашении текстильных материалов, в кожевенной пром-сти и как компонент составов для очистки по легко отщепляют воду. Названия «Г.» производятся от названия двухатомного радикала с окончанием верхности металлов. Е. М. Рохлин. «гликоль». Так, НОСН СН ОН называют этиленглиГЛИКОЛЕВОЕ ТИТРОВАНИЕ — титрование, ос нованное на применении гликолей и их смесей с раз колем, НО(СН ) ОН — триметиленгликолем и т. д. По женевской номенклатуре Г. называют диолами, личными углеводородами, высшими спиртами и т. п. причем положение ОН-групп, как и возможных огв качестве органич. растворителя, повышающего силу растворенных в нем кислот и оснований. Выбор гли- ветвленных радикалов, обозначают цифрами. Напр., колевой смеси определяется гл. обр. ее растворяю соединению строения (СН ) С(ОН)СН ОН соответ щей способностью, изменением в ней окраски индика ствует название 2-метил-1,2-пропандиол (2-метилтора, доступностью. Наиболее часто применяют пропандиол-1,2). По характеру радикалов, с к-рыми смесь ( 1 : 1 ) этиленгликоля (пропиленгликоля) с изо- связаны OH-группы, различают, напр., двупервичные пропиловым (или н-бутиловым) спиртом. Для титро НОСН СН ОН, двувторичные СН СНОНСНОНСН вания пользуются р-рами HCI или НС10 в том же и двутретичные Г. (СН ) С0НС0Н(СН ) ,- иначе на растворителе. Точку эквивалентности устанавливают зываемые пинаконами. Известны и Г. с неодинаковым характером ОН-групп, напр. первично-вторичный потенциометрически или с помощью индикаторов: тимолового голубого, метилового красного, бромфено- бутиленгликоль СН СН СНОНСН ОН, первично-тре лового голубого, ксиленцианола Ф. Метод Г. т. тичный изобутиленгликоль (СН ) С0НСН 0Н и др. Г. могут быть получены обычными методами син успешно применяют для непосредственного титрова теза спиртов, напр. гидролизом дигалогенидов (через ния алифатич. и ароматич. аминов, аминокислот, алкалоидов, солей слабых органич. к-т (в том числе стадию диацетатов). С другой стороны, известны и мыл и различных фармацевтич. препаратов), а также особые методы получения Г., напр. гидратация оки¬ для косвенного определения некоторых металлов. В сей алкиленов (эпоксисоединений): СН СН 0 + Н 0—>• гликолевой среде возможно раздельное титрова —> НОСН СН ОН, окислением олефинов с образова ние некоторых аминов (например, диэтиламина и нием вицинальных Г. Для бутандиола-1,4, к-рый можно превратить в бутадиен, разработан промыш пиридина).& ленный метод синтеза из ацетилена и формаль Лит.: Палит Ш. Р., Д а с М. Н., С о м а я д дегида: H f e C H + &2СН 0 - » НОСН С=ССН ОН яг у л у Г. Р., Неводное титрование, пер. с англ., М., 1958. НО(СН ) ОН. В. Г. Типцоаа. ГЛИКОЛЕВЫЙ АЛЬДЕГИД (оксиуксусный аль Г. обладают всеми свойствами, характерными для дегид) НОСН СНО, мол. в. 60,05 — бесцветные пла спиртов, и образуют, напр., алкоголяты, т. н. глистинки; т. пл. 96—97°; d{ 1,360, tfj« 1,391; ntf 1,4603; коляты, простые и сложные эфиры; гликоляты, растворим в воде, горячем спирте, слабо — в эфире. образованные ионами тяжелых металлов, напр. Свежеприготовленные водные растворы Г. а. содержат С и , — характерные комплексные соединения. Одна димерное соединение С Н 0 , к-рое через 24 часа ко наличие двух ОН-групп, в особенности при со полностью переходит в мономер; при окислении рас седних атомах углерода, ведет к значительным осо творами перекиси водорода, перманганата калия, аце бенностям в химич. поведении Г. Так, с образова тата меди образуется муравьиная к-та и вода; восста нием соединений со смешанными функциями может навливается амальгамой алюминия до этиленгликоля реагировать лишь одна ОН-группа, напр. при дей СН ОНСН ОН. Г. а. уже на холоду восстанавливает ствии газообразного HCI на Г. образуются соответ Фелинга реактив; с 1%-ным р-ром NaOH в водной ствующие хлоргидрины, тогда как реакция с РС1 среде образует смесь гексоз СН ОН(СНОН) СНО; ведет к дигалогенпроизводным. Своеобразие в свой реагирует подобно всем альдозам с фенилгидразином, ствах Г. в особенности проявляется при их дегидра превращаясь в озазон: тации. При отщеплении воды от Г. с ОН-группами, расположенными не у соседних атомов углерода, об СН ОНСНО + 3 C H N H N H —• разуются ненасыщенные спирты и диолефины; напр., из СН СН0НСН СН 0Н можно последовательно пог— СН—CH=NNHC H -J- N H -f C H N H л учить СН =СНСН СН ОИ и бутадиен. Однако NNHC H в случае дегидратации вицинальных Г. отщепляется С уксусным ангидридом при 0° в среде пиридина кон- лишь одна молекула воды и образуется альдегид или 3 0 С 0 ГЛИКОКОЛ — см. Глицин. ГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА (оксиуксусная кислота) НО—СН —СООН, мол. в. 76,03 — простейшая оксикислота; бесцветные кристаллы; т. пл. 79—80°; хо рошо растворимые в воде и обычных органич. раство рителях. Константа диссоциации А"=1,5&10~ . Содер жится в незрелом винограде, свекловичном соке. По лучают: действием азотистой к-ты на аминоуксусную к-ту; осторожным окислением фруктозы; в пром-сти — омылением хлорукеуеной к-ты или ее солей; электролитич. восстановлением щавелевой к-ты, а также взаимодействием формальдегида с окисью углерода и водой под давлением в присутствии кислот ных катализаторов. Г. к. дает все реакции, характер ные для гидроксильной и для карбоксильной групп. При перегонке в вакууме образует гликолид — про стейший из лактидов: 2 4 3 2СНоОНСНО + ( С Н С О ) о О — 3 3 о<^ сн-сн >о СН ОСО Получают Г. а. нагреванием диоксималеиновой к-ты при 50—60° с водой или пиридином: но-с-соон || * но—с-соон + н.,о — носн сно 2 а также гидролизом этилаля бромуксусного альдегида ВгСН СН(ОС Н ) -f З Н 0 — СН ОНСНО + НВг -Ь2С Н ОН. > 2 2 5 2 2 2 3 5 2 2 Р / 2 3 2 2 2 2 2 3 3 2 2 2 2 3 3 3 2 3 2 4 3 2 2 3 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 4 2 00 2+ 4 3 4 2 2 5 2 4 2 e 5 a ti 5 3 D 5 2 3 г 2 2 2 2 a 5 16 К. X. Э. т. 1.