* Данный текст распознан в автоматическом режиме, поэтому может содержать ошибки

ГИДРАТАЦИЯ электростатическая, а с нек-рыми катионами-комплексообразователями — донорно-акцепторная. В нек-рых кристаллогидратах солей часть молекул воды не входит в состав непосредственного окружения катионов. Так, в CuSO* • 5 Н 0 */ всех молекул составляет непосред­ ственное окружение иона Си + (располагаясь по тетраэдру), а , часть молекул Н 0 расположена так, что каждая из них связана с двумя ионами SO&i~ и с двумя молекулами Н 0 . входящими в окружение иона С и . В N i S 0 - 7 Н 0 V? часть молекул Н 0 не входит в состав непосредственного окружения ионов Ni + а при помощи водородных связей связана с дру­ гими молекулами Н 0 . Нек-рые кристаллогидраты определен­ ного состава (напр., N a S 0 • 10Н О) представляют твердые растворы соли в воде. Они имеют структуру твердого льда, в к-рой отдельные молекулы воды заменены ионами, входя­ щими в состав соли. Нек-рые кристаллогидраты существуют в нескольких модификациях, отличающихся оптич., химич. и фигич. свой­ ствами, напр. для СгС1 • 6 Н 0 известны три модификации: [Сг(Н 0) ]С1 (сине-зеленый, фиолетового цвета в растворе), [Сг(Н 0) С1]С1 - Н 0 (светло-зеленый, зеленый в растворе) и [Сг(Н 0) С1 ]С1 • 2 Н 0 (зеленый, зеленый в растворе). При взаимодействии с азотнокислым серебром Из раствора первой модификации осаждается весь хлор, из второй - / и из третьей / хлора. Также у СоС1 • 6 Н 0 известны две модификации, отличающиеся темп-рами плавления. 2 5 г 1 5 2 2+ 2 4 2 a 2 t 2 2 4 2 3 2 2 ( ;( 2 5 2 2 2 4 г 2 1 3 э а 2 894 2 5 Многие вещества могут быть получены в наиболее листом виде в форме кристаллогидратов. Поэтому кристаллогидраты находят широкое применение в хи­ мич. пром-сти и особенно часто используются в каче­ стве реактивов. Г. полностью безводного или частично обезвоженного сульфата кальция составляет физич. сущность вяжущего действия гипсовых вяжущих ве­ ществ, широко применяемых в строительной пром-сти. Гидраты — фазы неопределенного с о с т а в а . Состав таких гидратов описывается фор­ мулами вида А • # Н 0 , где х — число молекул воды, приходящееся на 1 молекулу вещества А; х может принимать различные значения, зависящие от дав­ ления водяных паров в пространстве, окружающем Г., и от темп-ры. В кристаллах, способных к образованию такого типа гидратов, молекулы воды заполняют пу­ стоты в кристалле и межкристаллитные поры. Моле­ кулы воды удерживаются в них адсорбционными си­ лами. Г. или обезвоживание таких кристаллов не со­ провождается изменением их кристаллич. структуры. Хорошо изученным примером таких веществ являются цеолиты. Последние в зависимости от размеров пор могут избирательно поглощать молекулы воды или другие вещества из газовых смесей или из растворов. Благодаря этому снойству цеолиты и им подобные вещества используются в технике для указанной цели и часто называются м о л е к у л я р н ы м и си­ т а м и . Вода, адсорбированная кристаллами, часто называется цеолитной. Г. описанного типа наблю­ дается у многих оксалатов лантанидов. I лдратация окислов происходит при их взаимодей­ ствии как с жидкой водой, так и с ее парами. В зави­ симости от природы окислов Г. приводит к образова­ нию щелочей, кислот, амфотерных гидроокисей. Г. окислов, ведущая к образованию гидроокисей, сопро­ вождается разложением молекул воды. Вода, пошед­ шая на образование гидроокисей, ваз. к о н с т и т у ­ ц и о н н о й . Г. кислотных и щелочных окислов сопровождается значительными экзотермич. тепловы­ ми эффектами. Напр., в реакции S 0 ( T B . ) + Н 0(ж.) = = H S 0 при 25° выделяется 28,63 ккал на моль, а в реакции INa 0 (тв.) + Н 0 (ж.)=2 NaOH выде­ ляется 1 9 , 1 ккал на моль NaOH. Г. окислов составляет основу многих технически важных процессов. Так, Г. кислотных окислов используется для получения кислот; напр. Г. S0 получают серную кислоту, Г. N 0 — азотную кислоту. Г. описи кальция состав­ ляет основу получения гашеной извести. Эта реакция, а также аналогичная реакция с окисью магния играют важную роль в процессах отвердевания известковых и магнезиальных вяжущих мате риалов, широко приме­ няемых в строительной пром-сти. Г. нек-рых окислов 2 3 2 2 4 2 2 3 2 (преимущественно Р 0 ) , а также Г. нек-рых кислот и щелочей в технике и лабораторной практике исполь­ зуется для сушки газов, жидкостей и твердых ве­ ществ. Известны процессы Г. других неорганич. соедине­ ний и нек-рых простых веществ. Так, Г. хлора вызы­ вает образование хлорноватистой и соляной кислот в соответствии с реакцией Cl -f- Н 0 —НСЮ + НС1. Г. аммиака, а также его алкилзамещенных дает гидро­ окиси, существующие только в растворах и имеющие щелочную реакцию. Я . Е. Хомутов. Гидратация органич. соединений включает: образо­ вание кристаллогидратов, присоединение элементов воды по кратным связям, раскрытие цикла окисей алкиленов, лактамов, лактонов и др., происходящее под действием воды. Как правило, Г. протекает в при­ сутствии катализаторов — щелочных (Г. по нуклео­ фильному механизму) или кислотных (Г. по электро­ фильному механизму). Г. по нуклеофильному меха­ низму подвергаются соединения, в к-рых электрон­ ная плотность на атакуемом центре резко понижена, причем первоначальным актом реакции является атака атома, имеющего избыточный положительвый заряд, анионом ОН". По нуклеофильному механизму производится Г. нитрилов кислот до амидов в присут­ ствии щелочей, присоединение воды по карбонильной группе в органич. соединениях, содержащих электроно-акцепторные заместители (хлораль, мезоксалевая к-та, гексафторацетон), а также катализируемое щелочами присоединение воды к а-,(3-ненасыщенным карбонильным соединениям. Более распространенной является Г. по электрофильному механизму, вклю­ чающему первоначальную атаку протоном или ионом гидроксония. Так, Г. олефинов является промышлен­ ным способом получения спиртов. Различают прямую и косвенную Г. Косвенная Г. — присоединение воды к олефинам в жидкой фазе в присутствии сильных неорганич. к-т (H S0 , H P 0 , HF и др.) — имеет след. механизм: 2 2 2 4 3 4 U ^ I I [ L LI 1 J 1 i T ^ H ^ i c ^ ^ H Г: R O H + 2 ROH4 H 0 3 + Одновременно происходит присоединение кислоты — катализатора по кратной связи олефина с последую­ щим гидролизом образовавшегося сложного эфира до спирта и исходной к-ты. В качестве побочных продук­ тов при Г. олефинов по электрофильному механизму образуются простые эфиры. Г. лактонов и лактамов может осуществляться как по нуклеофильному, так и по электрофильному механизму, аналогично гидролизу сложных эфиров и амидов. Г. непредельных углеводородов и др. органич. сое­ динений играет огромную и непрерывно возрастаю­ щую роль в пром-сти органич. синтена и широко используется в препаративной органич. химии. Г. непредельных углеводородов является важнейпшм звеном во многих процессах переработки нефтяного сырья, попутных и природных газов, а также ацети­ лена для получения многих ценных продуктов химич. пром-сти. Из олефинов прямой Г. получают спирты, а комбинированием Г. и присоединения окиси угле­ рода получают карбоновые кислоты. Г. ацетилена приводит, в зависимости от условий реакции, к ацетальдегиду (см. Кучерова реакция) или ацетону. Г. окисей алкиленов может протекать как в кислой, так и в щелочной среде, причем кислотная Г. окиси эти­ лена является одним из промышленных способов по­ лучения этиленгликоля. Г. нитрилов получают амиды. Г. непредельных углеводородов, как правило, про-